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ESTEQUIOMETRIA INDUSTRIAL Prof. Me. Elenilson Tavares Cabral 170101295@prof.uninassau.edu.br 1 Teoria das proporções nas quais as espécies químicas se combinam. A equação estequiométrica de uma reação química é a declaração da quantidade relativa de moléculas ou mols de reagentes e produtos que tomam parte na reação. Por exemplo: Os números que precedem as fórmulas para cada espécie são chamados de coeficientes estequiométricos (n) dos componentes da reação. Uma equação estequiométrica válida deve estar balanceada. A razão estequiométrica de duas espécies moleculares participantes em uma reação química é a razão entre os seus coeficientes estequiométricos na equação balanceada. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Estequiometria 2 2𝑆𝑂2 + 𝑂2 → 2𝑆𝑂3 Quando os reagentes não são alimentados na proporção estequiométrica, aquele que estiver presente em menor quantidade do que a estabelecida por essa proporção, em relação aos demais, é denominado reagente limitante. Logo, os demais reagentes encontram-se em excesso. Calcula-se a porcentagem em excesso de determinado reagente da seguinte forma: Sendo: n o número de mols presentes no início; nesteq o número de mols da proporção estequiométrica (ou seja, com base no que é alimentado do reagente limitante). Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Reagente Limitante e em Excesso 3 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 = 𝑛 − 𝑛𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 𝑛𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞 × 100% A conversão de um reagente A é definida como a relação da quantidade reagida de A e a quantidade alimentada de A, ou seja: A fração não-reagida de A é portanto: (1 – fA). A equação pode ser melhor escrita das seguintes formas: Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Conversão 4 𝐶𝑜𝑛𝑣 = 𝑓 = mols reagidos de A mols alimentados de A 𝑓 = mols iniciais de A − mols finais de A mols iniciais de A 𝑓 = mols de A na entrada − mols de A na saída mols de A na 𝑒𝑚𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Processo em batelada Processo contínuo Em alguns processo químicos podem ocorrer reações múltiplas em série e/ou em paralelo envolvendo as diferentes espécies. Logo, um determinado reagente pode estar envolvido em várias reações que ocorrem simultaneamente ou em sequência, gerando diferentes produtos, desejados ou não. Dois parâmetros relacionados a isso são: Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Rendimento e Seletividade 5 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝐶 = Quantidade gerada de C Quantidade prevista de C pela estequiometria da reação desejada 𝑆𝑒𝑙.𝐶 = Quantidade de C formada Quantidade de D formada Obs.: o produto D seria indesejado, enquanto que a produção de C é desejada. Trata-se de uma operação na qual se desvia parte da alimentação de uma unidade, sendo que esta corrente de desvio, denominada de corrente de by-pass, se une a outra corrente mais à frente no processo. Tem o intuito de se manipular a composição ou propriedades de uma corrente que pode ser a do próprio produto. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química By-Pass 6 A reciclagem de um dado material que deixa um processo envolve o retorno de todo esse material ou parte dele para ser novamente processado. A reciclagem pode ocorrer em processos com ou sem reação. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Reciclo 7 Trata-se de uma corrente descartada do processo para evitar o acúmulo de algum composto inerte ou indesejado alimentado no processo, removendo-o do mesmo. Normalmente a corrente de purga é desviada da corrente de reciclo. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Purga 8 A extensão de reação refere-se a uma equação química particular e denota quanto da reação ocorre. Sua unidade é o número de mols reagindo. Esta variável é calculada utilizando-se a seguinte equação: Sendo: x a extensão da reação (mols reagidos) ni fim o número de mols permanecentes ao término da reação ni ini o número de mols no início da reação ui o coeficiente estequiométrico da espécie química i (+ produzido; - consumido) Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Extensão de Reação ou Grau de Avanço de Reação 9 𝜉 = 𝑛𝑖 𝑓𝑖𝑚 − 𝑛𝑖 𝑖𝑛𝑖 𝜐𝑖 No processo mostrado na figura ao lado, calcule: a) Os coeficientes estequiométricos dos reagentes e dos produtos b) A extensão de reação para cada um das espécies da reação. Qual a sua conclusão sobre o que foi calculado? c) Qual a extensão máxima de reação e o reagente limitante? d) A conversão do processo em termos do reagente limitante. e) A composição molar (%) do produto de saída do reator. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Exemplo 10 Ciclohexano (C6H12) pode ser produzido com a reação de benzeno (C6H6) com o hidrogênio (H2), de acordo com a reação: Determine a razão entre a corrente de reciclo e a corrente de alimentação fresca, se a conversão global do benzeno for de 95% e a conversão para uma única passagem no reator for de 20%. Considere ainda que o hidrogênio está em 20% de excesso e que ele seja usado na alimentação fresca e que a composição molar da corrente de reciclo seja de 22,74% de benzeno e 77,26% de hidrogênio. Fundamentos de Balanço de Massa COM Reação Química Exemplo 11 Resp.: F = 460 mol R = 1649 mol R/F = 3,59 𝐶6𝐻6 + 3𝐻2 → 𝐶6𝐻12
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