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PAGQuímica 2011/1 Exercícios de Equilíbrio Ácido-Base – Parte II Kw = 1,0x10-14 (a 25o C) Sólido Fórmula Kps Fluoreto de Bário BaF2 1,7x10-6 Fosfato Amoniacal de Magnésio MgNH4PO4 2,5 x 10-12 Sulfeto de Bismuto Bi2S3 1,0x10-97 Sulfeto de Cobre CuS 8,5x10-45 Sulfeto de Ferro(II) FeS 5x10-18 Sulfeto de Prata Ag2S 1,6x10-49 Ácido Fórmula K’s Arsênico H3AsO4 6,0x10-3/1,05x10-7/3,0x10-12 Bórico H3BO3 5,83x10-10 Carbônico H2CO3 4,6x10-7/4,79x10-11 Cátion Férrico Fe3+ 6,0x10-3 Cátion Ferroso Fe2+ 1,3x10-6 Cianídrico HCN 2,1x10-9 Fenol C6H5OH 1,1x10-10 Fluorídrico HF 7,2x10-4 Fosfórico H3PO4 6,9x10-3/6,2x10-8/4,8x10-13 Fosforoso H3PO3 1,00x10-2/2,57x10-7 Hipocloroso HOCl 3,0x10-8 Iódico HIO3 1,7x10-1 Oxálico H2C2O4 (H2ox) 5,6x10-2/5,1x10-5 Maleico cis-HOOC-CH=CH-COOH (H2M) 1,20x10-2/5,96x10-7 Sulfídrico H2S 5,8x10-7/1,2x10-15 Sulfúrico H2SO4 forte/1,20x10-2 Sulfuroso H2SO3 1,72x10-2/6,43x10-8 Tartárico H2C4H4O6HOOC(CHOH)2COOH (H2T) 1,0x10-3/4,6x10-5 Base Fórmula K’s Amônia NH3 1,76x10-5 Piridina C5H5N 1,7x10-9 Uréia (NH2)2CO 1,26x10-14 1. Para uma solução aquosa de fenol (C6H5OH) 0,10 mol/L: a) escreva a reação de ionização do fenol em água, de acordo com a Teoria de Brønsted-Lowry. b) calcule o pH da solução de fenol. c) calcule a concentração de H3O+: c1) referente à ionização do fenol c2) referente à auto-ionização da água c3) compare e comente os valores encontrados. 2. Os íons hidrogenooxalato (HC2O4-) e hidrogenocarbonato (HCO3-) têm a capacidade de atuar como ácidos na presença de bases e como bases na presença de ácidos. a) como se denomina um íon que atua dessa forma? b) ilustre este comportamento com a água, escrevendo as reações de ácido- base no modelo de Brønsted-Lowry para o íon HC2O4-. c) sem calcular o pH, preveja que comportamento (ácido, alcalino ou neutro) apresentam soluções aquosas de NaHC2O4 e NaHCO3. d) qual o valor do pH de uma solução 0,1 mol/L de cada um destes sais? 3. a) o que são ácidos polipróticos? Exemplifique. b*) o que mede α1 para um ácido como H3PO4? c) como se prevê o pH de uma solução de um sal proveniente de um ácido fraco e de uma base fraca? 4. Explique: a) por que sais de bases fracas produzem soluções ácidas e sais de ácidos fracos produzem soluções básicas. b) por que o sal KH2PO4 possui comportamento anfiprótico. 5. Prepararam-se duas soluções de sais de ácidos polipróticos: bissulfito de sódio (NaHSO3) e bissulfeto de sódio (NaHS), ambas de concentração 0,1 mol/L. a) escreva as reações possíveis de acontecer quando da adição desses sais em água, com o valor das respectivas constantes de equilíbrio, nomeando-as. b) sem fazer cálculos, preveja que comportamento (ácido, alcalino ou neutro) apresentam soluções aquosas desses sais, nas condições dadas. c) qual o valor do pH das soluções preparadas? 6. a) uma solução é preparada misturando-se 200 mL de Na3AsO4 0,27 mol/L e 150 mL de KCl 0,62 mol/L. Qual o pH dessa solução? b) o quinto produto químico mais fabricado nos EUA é o dihidrogenofosfato de amônio, NH4H2PO4. Esse produto, utilizado na agricultura, serve para corrigir solos ácidos ou básicos? Justifique. c) dispõe-se de uma solução de KOH 1 mol/L e deseja-se precipitar todo o íon Al3+ de uma solução 10-4 mol/L deste cátion, na forma de Al(OH)3. A que pH deve-se ajustar a solução para que esta precipitação ocorra? 7. As seguintes substâncias são mais solúveis em meios neutros, básicos ou ácidos? Justifique sua resposta e apresente os equilíbrios envolvidos. a) Ni(OH)2 b) CaSO4 c) BaCO3 d) NH4NO3 8. Escreva a expressão de Kps e determine se a solubilidade dos seguintes compostos será afetada pelo abaixamento do pH do meio, justificando: a) Ca(OH)2 (hidróxido de cálcio) b) Ca(NO3)2 (nitrato de cálcio) c) CaCO3 (carbonato de cálcio) d) CaC2O4 (oxalato de cálcio) 9. a) um estudante misturou 2,5 g de fosfato amoniacal de magnésio (MgNH4PO4) em água até completar 100 mL. Como o sal é muito pouco solúvel, o estudante filtrou a solução resultante, após vigorosa agitação. Qual o pH da solução obtida após a filtração? b) na indústria química a concentração de CaCO3 em águas de equipamentos deve ser controlada para evitar a precipitação desse sal nas tubulações. Esse controle é feito através da medida do pH da água. Explique como o pH de águas industriais está relacionado com a concentração de CaCO3 dissolvido. 10*. O sulfeto de hidrogênio (H2S) em solução aquosa está presente na sua forma molecular (H2S), monoionizada (HS-) e totalmente ionizada (S2-). a) calcule os α-valores para uma solução cuja concentração de íons H+ é 0,52 mol/L. b) qual a concentração de cada espécie em uma solução 0,10 mol/L de H2S nesse pH? c) nesse pH, qual ou quais dos seguintes cátions devem precipitar na forma de sulfetos: Bi3+ 10-5 mol/L, Cu2+ 10-22 mol/L, Fe2+ 10-8 mol/L, Ag+ 10-5 mol/L 11*. Abaixo está apresentada a variação dos alfa-valores de um ácido poliprótico HnX em função do pH do meio: a) quantos hidrogênios ionizáveis possui este ácido? b) o que são alfa-valores? Exemplifique para α1 do ácido poliprótico em questão. c) a partir de que pH a espécie totalmente desprotonada é de composição majoritária? d) em que faixa de pH tem-se o equilíbrio entre as formas mono e diprotonadas? e) com este diagrama é possível visualizar que quando a concentração de um ácido e de seu sal são iguais, o pH apresenta um valor especial. Com esta informação, determine pK2 para esta ácido. f) que espécies devem estar presentes e com que relação de concentração para que com elas se prepare um tampão de pH = 12? 12*. Abaixo estão representados os alfa-valores de um determinado ácido poliprótico HnX em função do pH do meio: (mesma figura) a) de quais dos seguintes compostos essas curvas podem se tratar: C6H4(COOH)2 (H2Ph), H2SO3, H2CO3, H3PO4, HIO3, H3AsO4 e EDTA (H4Y)? b) o que representa α1 para um determinado ácido poliprótico? c) em que faixa de pH a espécie monodesprotonada é de composição majoritária? d) em que faixa de pH tem-se o equilíbrio entre as formas di e triprotonadas? e) que espécies devem estar presentes e com que relação de concentração para que com elas se prepare um tampão de pH = 7,2? 13. Tem-se um ácido poliprótico H3X em que são conhecidas as suas constantes de ionização: K1 = 2,3 x 10-4, K2 = 4,7 x 10-8 e K3 = 7,9 x 10-13. Pergunta-se: a) por que as constantes têm valores cada vez menores? b*) qual o par conjugado principal em pH = 5? c*) qual o valor de pH quando [H3X] = [NaH2X]? d) sabendo que os seguintes sais são pouco solúveis em água: Mn3X2, CuHX e Co(H2X)2, descreva o que deve ser feito com o pH de uma solução aquosa de H3X de maneira a precipitar seletivamente uma solução contendo os íons Mn2+, Cu2+ e Co2+ de concentrações semelhantes. Indique a ordem de precipitação, de acordo com o método de separação proposto. 14. Tem-se um ácido poliprótico H3X em que são conhecidas as suas constantes de ionização: K1 = 1,7 x 10-3, K2 = 3,5 x 10-6 e K3 = 8,1 x 10-12. Pergunta-se: a) por que as constantes têm valores cada vez menores? b*) qual o par conjugado principal em pH = 7? c*) qual o valor de pH quando [NaH2X] = [Na2HX]? d) sabendo que os seguintes sais são pouco solúveis em água: Ca3X2, NiHX e Fe(H2X)2, descreva o que deve ser feito com o pH de uma solução aquosa de H3X de maneira a precipitar seletivamente uma solução contendo os íons Ca2+, Ni2+ e Fe2+ de concentrações semelhantes. Indique a ordem de precipitação, de acordo com o método de separação proposto. 15. A seguir são apresentadas algumas afirmações. Classifique-as como verdadeiras ou falsas. No caso de afirmações falsas, reescreva-as, corrigindo o que for necessário. a) em clima úmido o sulfeto de sódio sólido apresenta odor de H2S devidoa hidrólise do cátion. b) em um clima úmido o cloreto de amônio sólido apresenta odor de NH3 devido à reação do ânion com a água (hidrólise do ânion). c) quando dissolve-se CaO (s) em água, formam-se Ca2+ (fraco) e O2- (forte). A solução resultante é ácida. d) uma solução de um sal de um ácido poliprótico em água não serve para neutralizar soluções ácidas. e) o CaF2 tem a sua solubilidade em água aumentada pelo aumento do pH. f) uma solução de um sal de ácido poliprótico em água só pode servir para neutralizar soluções alcalinas. g) por ser um ácido muito fraco, o ânion HPO42- praticamente não altera o pH da água. h) uma solução de um sal de um ácido poliprótico em água pode servir para neutralizar tanto soluções ácidas quanto soluções alcalinas. i*) para um determinado ácido diprótico, quando αo for igual a α1, o pH será 7. j) os ácidos polipróticos são sempre mais fortes que os ácidos monopróticos. k) os ácidos polipróticos são sempre mais fracos que os ácidos monopróticos. l*) para um determinado ácido diprótico, quando αo for igual a α1, o pH será numericamente igual a pK1. m*) para um determinado ácido diprótico, quando α1 for igual a α2, o pH será numericamente igual a pK2. 16. O indicador azul de timol apresenta cor amarela em pH inferior a 8,0 e cor azul se o pH for superior a 9,6 (verde no intervalo). Faça a previsão do pH e da cor de cada uma das seguintes soluções quando algumas gotas deste indicador estiverem presentes no meio: a) NaCN 0,2 mol/L b) KNO3 0,01 mol/L c) uréia 0,01 mol/L 17. O indicador verde de bromocresol apresenta cor amarela em pH inferior a 4,0 e cor azul se o pH for superior a 5,6 (verde no intervalo). Faça a previsão do pH e da cor de cada uma das seguintes soluções quando algumas gotas deste indicador estiverem presentes no meio: a) KHS 10-3 mol/L b) KF 0,02 mol/L c) NaHSO3 0,02 mol/L d) NaCl 0,58 g/L 18. Preveja qualitativamente se as soluções abaixo terão pH ácido, neutro ou alcalino, justificando: a) NH4NO3 b) KNO3 c) NaIO3 d) NH4CN e) NaHSO3 f) fenol g) piridina 19. O indicador azul de bromotimol apresenta cor amarela em soluções de pH inferior a 6,0 e cor azul em soluções de pH superior a 7,6. Entre pH = 6,1 e 7,5 a solução apresenta-se esverdeada. Faça uma previsão da cor das seguintes soluções aquosas, quando algumas gotas de azul de bromotimol estiverem presentes no meio. Justifique sua resposta em cada caso, calculando o pH da solução: a) NaCN 0,1 mol/L b) NaHSO3 0,22 mol/L c) H3BO3 10-4 mol/L d) fenol 10-2 mol/L e) Na2CO3 0,12 mol/L 20. O indicador vermelho de cresol apresenta cor amarela em pH < 7,2 e cor vermelha em pH > 7,2. Faça uma previsão da cor apresentada pelas seguintes soluções salinas aquosas quando algumas gotas de vermelho de cresol estiverem presentes no meio. Justifique sua resposta apresentando os equilíbrios envolvidos. a) FeCl3 b) NaI c) CaCO3 d) NH4ClO 21. Indique qualitativamente o pH (ácido, básico ou neutro) das seguintes substâncias em solução aquosa. Justifique sua resposta e apresente os equilíbrios envolvidos: a) Ni(OH)2 b) Ca(NO3)2 c) BaCO3 d) NH4Cl e) Fe(OH)2 f) LiClO4 g) KCN h) NH4NO3 22. Qual o pH resultante das seguintes soluções aquosas (apresente os equilíbrios envolvidos e indique os cálculos realizados): a) NaCN 0,25 mol/L b) bitartarato de sódio 0,4 mol/L c) KCl 0,2 g/L d) NH4Cl 0,3 mol/L e) KHS 1,0 10-2 mol/L f) NaClO4 0,5 g/L g) NH4CN 1,0 x 10-2 mol/L h) bissulfito de sódio 0,4 mol/L i) KI 0,166 g/L j) (NH4)2SO4 0,02 mol/L k) Na2HPO4 0,1 mol/L l) NaHS 0,10 mol/L m) (NH4)2SO3 0,1 mol/L n) KCN 0,1 mol/L+KOH 1,0x10-2 mol/L o) KClO4 1,4 g/L p) NaHM 0,01 mol/L (onde HM- é ânion derivado do ácido maleico) q) fenol (C6H5OH) 10-4 mol/L r) NH4NO3 0,1 mol/L+HNO3 1,0 x 10-4 mol/L s) NaHSO3 0,01 mol/L t) H3BO3 2,0x10-5 mol/L u) solução saturada de BaF2 v) FeHPO4 0,10 mol/L w) NaH2PO3 0,10 mol/L x) piridina 2x10-6 mol/L y) CO(NH2)2 (uréia) 1,0x10-1 mol/L *: alfa-valores: assunto não abordado na QUI01004 em 2011/1 devido a restrições de cronograma.
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