Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Espectrometria de Absorção Atômica História Século XV: Issac Newton observou o espectro de luz visível ao passar a luz solar através de um prisma. 1802 : Wollaston presenciou a existência de linhas escuras no espectro solar. Fraunhofer introduz a grade de difração. Propõe que as linhas escuras no espectro de luz eram ocasionadas pela absorção de luz da atmosfera solar. 1859: Kirchhoff e Bunsen observaram espectros de linhas produzidos por elementos quando aquecidos até a incandescência. Princípios da Espectroscopia Atômica Lei Quântica: Absorção ou emissão de radiação ocorrem em pequenos pacotes de energia. Moléculas são dissociadas termicamente em átomos e íons. A quantidade de luz absorvida ou emitida por um átomo é dada na seguinte expressão: Absorção de energia por átomos Átomos podem absorver discretas e definidas quantidades de energia. O elétron salte de um nível permitido de energia a outro. Espectrometria de absorção atômica: são utilizadas as linhas de ressonância Energia necessária para que um elétron passe do estado fundamental para um outro nível de energia (estado excitado). Mais abundante Definida Maior especificidade diversas linhas de ressonância dependentes Estrutura atômica Diversas abundâncias Diferentes sensibilidades Análise desde traço até altas concentrações Espectro de um único elemento Técnica de Absorção Atômica Usa fonte específica. Exemplo: fonte de cobre se o analito a se analisar for cobre. Usa chama para criar e conter os átomos no caminho ótico. População de átomos é exposta à luz no comprimento de onda de ressonância. A transmissão de luz é media e a absorbância é calculada. Lei de Lambert-Beer a= “coeficiente de absorção” = absortividade b=comprimento do caminho ótico de absorção c= concentração de átomos absorvendo “A absorbância é proporcional à concentração dos átomos que absorvem presentes na amostra, para um dado caminho ótico e um dado comprimento de onda.” A Lei de Lambert-Beer prevê que a relação entre a absorbância e a concentração seja linear. Pode haver distorções dessa linearidade. A relação linear entre absorbância e concentração se mantém se: Átomos absorverem as linhas de ressonância; Não haver íons presentes; Não ocorrer absorção que não seja de ressonância; Não chegar emissão da chama ou da lâmpada no detector. Técnica de Absorção Atômica Fonte de Luz Fornece o comprimento de onda () característico do elemento que se deseja determinar. Fonte de Luz LÂMPADA DE CATODO OCO (HCL): Cilindro de vidro ou quartzo preenchido com gás inerte à baixa pressão LÂMPADA DE DESCARGA SEM ELETRODO (EDL): O elemento que compõe a lâmpada é atomizado e excitado usando uma fonte de RF dentro de um bulbo de quartzo selado Fonte de Luz Técnica de Absorção Atômica Sistema de Introdução da Amostra Atomizadores Atomizadores Atomizadores Atomizadores Atomizadores Atomizadores Sistemas de Atomização por chama Simples Convenientes Possibilitam excelentes resultados Limitações - Análises toxicológicas e/ou de resíduos devido a pouca quantidade de amostra utilizada, obtendo baixo limite de detecção. Monocromador Detector Sistema Óptico: Monocromador e Detector Detectores e Processador Interferências Espectral: Espécies moleculares na chama que absorvem a radiação da fonte (LCO) juntamente com o analito. Correção: Correção de Fundo Interferência de raias de outros elementos. Correção: escolha de outro . Química: Reações químicas que causam a diminuição do analito. Correção: Aumento da temperatura; Adição de reagentes Utilização de fonte de radiação contínua Efeito Zeeman - Sr+2 e La+3 (agentes libertadores) para Ca+2 em soluções contendo PO4-3, devido reação preferencial com este último. - Sr+2 e La+3 (agentes protetores) para Ca+2 em soluções contendo PO4-3. Ca-EDTA é mais estável e libera o Ca na etapa de atomização. Ionização: Diminui o número de átomos neutros. Correção - diminuição da temperatura Matriz: A presença de substâncias que modificam a viscosidade e a tensão superficial alteram o fluxo da solução ao nebulizador e, consequentemente, ao atomizador. Correção - Adição da matriz nos padrões e no branco - Adição Padrão Interferências - Adição de agentes supressantes de ionização
Compartilhar