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1.6 Matérias Primas Naturais Matérias Primas Cerâmicas Naturais são minerais ou acumulação de rochas a partir das quais produtos cerâmicos são manufaturados utilizando-as no estado natural ou após tratamento /beneficiamento. De acordo com o seu comportamento com a adição de água, as matérias primas naturais são tradicionalmente divididas em Matérias Primas Plásticas e Matérias Primas Não-Plásticas Matérias Primas Plásticas Argilas Caulins Matérias Primas Não-Plásticas Quartzo Feldspato Talco Calcáreo Mineração e Tratamento de Matérias Primas Mineração é o processo de extração das matérias primas do local de ocorrência Tratamentos ou beneficiamentos são as operações que afetam o aspecto físico das matérias primas e sua composição mineral, podendo ser realizado no local da extração ou não, com o objetivo de oferecer um produto “puro” e uniforme. A maioria das matérias primas é extraída a céu aberto, após a remoção da camada estéril e aproveitamento da camada útil. A remoção é feita por escavadeiras, tratores ou aplainadores mecânicos, ou detonação. O aproveitamento das jazidas de argila ou mineração depende da profundidade da camada estéril e a espessura e valor da camada de argila. Coleta de amostras caracterização do mineral Propriedades que caracterizam um material para uso futuro Análise Química Refratariedade Retração Cor após Queima Plasticidade CTC Minerais Acessórios Análise de Resíduos Tamanho de Partícula Análises Térmicas Matérias primas plásticas argilas e caulins Matérias Prima de maior uso na indústria cerâmica Argila é uma rocha finamente dividida e constituida essencialmente por argilo minerais, podendo conter ainda minerais acessórios (como feldspato, quartzo, gibsita, oxido de ferro e outros), matéria orgânica e outras impurezas, caracterizada por: Possuir elevado teor de partículas de diâmetro equivalente abaixo de 2 micrometros. Quando pulverizada e umedecida , torna-se plastica, após secagem é dura e rígida. Após queima em temperaturas elevadas (em geral em temperaturas superior a 100oC), adquire alta dureza. Possuir capacidade de troca de cations entre 3 e 150 mEq/100g de argila. Ser constituída essencialmente por argilo minerais, geralmente cristalinos. Classificação das Argilas Quanto a Origem Primária ou Residual Secundária ou Sedimentar Quanto ao Uso Para Cerâmica Branca Caulins Argilas Plásticas Argilas Refratárias Caulim Argilas Plásticas Com Alto Teor de Alumina Argilas Para Cerâmica Vermelha Argilas Glaciais Folhelhos Argilosos Argilas Especiais Argilas Ricas em Fundentes –Filitos Bentonita Argilo Minerais são silicatos hidratados de alumínio Propriedades das Argilas Tamanho de Partículas Forma das Partículas Capacidade de Troca de Cátions Minerais Acessórios Composição Química Propriedades de Queima Plasticidade Plasticidade Plasticidade –é a capacidade de uma matéria prima úmida, sob pressão assumir qualquer forma sem se romper e após remoção da pressão, manter a forma assim obtida durante a secagem e queima subsequentes. As argilas possuem esta importante propriedade : – quando está na forma de agregados facilmente desintegrados pela água, – quando a forma dos cristais são placas, – quando existe uma considerável quantidade de íons adsorvidos, – quando tem grande quantidade de matéria orgânica. Ex.: Argilas Sedimentares Matérias Primas não Plásticas Quartzo Segundo material de importância na indústria cerâmica devido a: Formação Pureza Disponibilidade Métodos de Beneficiamento Possibilidades de Uso Feldspato Utilizados como fundentes na massa cerâmica –Fluxo Representação Geral M(Al, Si)Si2O8 M = Na+ou K +ou Ca++ K [AlSi3O8] Na[AlSi3O8] Ca[AlSi2O8 ] Na massa cerâmica as partículas de feldspato fundem progressivamente, iniciando se na superfície e ao longo de trincas de clivagem e continua até transformar-se em uma bolha de vidro que interage com os outros constituintes ao redor e gradualmente perdem a identidade. 1.7 Controle de matérias primas Grandes quantidades de matéria prima Uniformizar e controlar a matéria prima desde a sua produção até o seu uso na fabricação Duas possibilidades de controle de fabricação Mudar continuamente os parâmetros de processo segundo análises sucessivas e frequentes da matéria prima Uniformizar a matéria prima de maneira tal que o controle do processo possa ser limitado a ajustes eventuais e suaves dos parâmetros a serem controlados melhorando a qualidade do produto Alternativa 1 não é a mais indicada porque: As unidades de processo de produção têm uma demasiada inércia As análises têm um custo elevado Não existem modelos que descrevem a influência de variações na matéria prima na qualidade do produto A alternativa 2 é a mais indicada: Uniformizar a matéria prima até um grau na qual a variação restante não influencia muito na qualidade do produto. Uniformizar matéria prima = controlar a matéria prima Programa para uniformizar a matéria prima 1. Uniformizar matéria prima tem um custo - Deve-se saber que utilidade acarreta um determinado tratamento na produção. Utilidade seria racionalização do processo de produção economizando material, equipamento, pessoal, medições e redução de perdas Uniformidade é mais importante que a pureza Programa de controle de matérias primas Um programa de controle de matérias primas consiste em estabelecer as seguintes etapas: Definir propriedades da matéria prima a controlar Estabelecer características que podem ser medidas e que sejam funcionais (de preferencia ser determinada dentro da fábrica) Estimar as tolerâncias dos processos Estimar variações das características da matéria prima Definir as características a controlar (quanto mais característica eu controlar, maior o meu custo) Elaborar um plano de controle e normas de operação (para realizar essa uniformização) 1. Definir propriedades da matéria prima a controlar 1.Definir Propriedades da Matéria Prima a Controlar Propriedades Fundamentais Relativa ao Processo e Propriedades Funcionais Propriedades Funcionais (fáceis de serem medidas) Módulo de Ruptura de Uma Argila (o equipamento custa muito caro) (posso usar um equipamento extremamente simples (balde de areia)) (qual a utilidade dessa medida? A argila é responsável pela resistência a verde do material) Cor de Queima de um Caulim (como determinar? Tem o equipamento mas custa muito caro, tem outras formas de medir isso) Resíduo em uma Peneira de um Quartzo Moído Basicidade de um Defloculante Estas São Propriedades Funcionais Que Dependem das Propriedades Fundamentais Que São Difíceis de Serem Determinadas como: Composição Química Composição Mineral Distribuição Granulométrica Superfície Específica (outra forma de medir partículas muito pequenas) 2. Estabelecer características que podem ser medidas e que sejam funcionais As características que podem ser medidas e que são funcionais devem satisfazer as seguintes condições: se a característica é constante, ela deve indicar que as outras propriedades do material são igualmente constantes o método de medida deve ser rápido, econômico e com precisão desejada desvios da característica devem indicar que medidas devem ser tomadas para corrigir a matéria prima qualitativamente Dificilmente eu consigo com uma única característica determinar o conjunto de propriedades que vão satisfazer o controle de MP. Se com uma característica não se cumpre a exigência 1, escolher duas ou mais até que o conjunto indique quando a matéria prima pode ser aceita na produção. 3. Estimar as Tolerâncias dos Processos K2O = 5%; Consumo de Silicato = 10%; Fe2O3= 5%. Vai influenciar o tamanho da peça (retração da peça), e a porosidade da peça. 4. Estimar variações das características da matéria prima Ao consumidor de matéria prima interessa saber o valor médio das características. É um acerto (de valores médios) que deve ser realizado entre consumidor e cliente. 5. Definir as características a controlar As característicasa serem controladas são acertadas entre o produtor e o consumidor das matérias primas. O produtor e o consumidor definem a: Característica a ser medida O método de medida Valor médio do material Variação tolerada 6. Elaborar um plano de controle e normas de operação Este plano esta vinculado ao produtor de matéria prima, e consiste em: 1. Extrair, selecionar e uniformizar a matéria prima A. Extrair, selecionar e uniformizar a matéria prima A operação de uniformização da matéria prima pode ser iniciada no processo de extração e utilizando um depósito (pátio) de matérias primas 2. Definir o tipo de informação desejada Valor médio e desvio 3. Definir o universo a controlar Carga de um caminhão (tiro uma amostra do caminhão) 4. Definir as normas de retirada de amostras 5. Critérios de aceitação da matéria prima O deposito ou pátio de matéria prima tem duas funções 1ª. Depósito intermediário 2ª. Misturador econômico 1º. -vantagens de um depósito intermediário A) deposito de material em caso de interrupção da extração B) o fluxo contínuo de material esta interrompido em lotes bem definidos, o que se aproveita para um controle melhor C) o fornecimento de material esta assegurado durante um intervalo de tempo bem definido D) trabalha-se com um material mais seco 2º. Vantagens de um depósito onde se realiza a mistura Uma matéria prima pré-misturada pode ser obtida com variação de qualidade conhecida e estreita podendo simplificar o controle de matéria prima, simplificar o processo de produção e ficar próximo as condições ótimas de produção Jazidas pouco uniformes podem ser exploradas Extrair matérias primas de forma seletiva (visualmente eu consigo ver material distinto, e só pegar o que eu quero) Unir vários minerais para formar uma única matéria prima Extrair e juntar minerais semelhantes de várias jazidas pequenas para formar uma mistura uniforme de quantidades elevadas Processo de mistura econômico Realizando a mistura de vários materiais diminui a variabilidade de quando se utiliza somente um material. E dificilmente vc vai ter que mudar parâmetros de processamento. Como faço o processo de formação de misturas? Vai empilhando os materiais de forma a misturar e uniformizar o material (começa a se tirar por cima esse material). Tem 4 formas de dispor o material para realizar essa mistura. 1.8 Desintegração Mecânica de Sólidos As indústrias trabalham com matérias primas sólidas que necessitam de uma redução prévia do tamanho dos pedaços, grãos ou partículas. Exemplos: quartzo -feldspato -calcário –gesso A operação de redução ou diminuição de tamanhos ocorre com a fraturas dos sólidos. Os equipamentos usados na desintegração de corpos sólidos se baseiam em forças de compressão ou cisalhamento como esforços desintegradores. a b c d e f a) Compressão (entre as duas partes de um equipamento) b) Impacto (contra o material) c) Desbaste de Arestas (forças de cisalhamento) d) Impacto (no mesmo material) e) Abrasão f) Raspagem (quando a dureza do material não é muito elevada) Moagem Objetivo é o de se obter um produto com uma determinada faixa de tamanho granular pré estabelecido. A efetividade da operação seria medida pelo tamanho do material obtido e procura-se obter um produto que possua um tamanho granular compreendido entre limites pré estabelecidos. As exigências de tamanho de partículas podem variar para diversos produtoso que obriga o uso de diferentes máquinas e processos de moagem. Em grande parte dos produtos manufaturados deve-se utilizar um material granulado com limites de tamanho de partículas bastante estreitos, o que é difícil de se conseguir por desintegração mecânica, requerendo operações de peneiramento e classificação As operações de desintegração e peneiramento estão intimamente relacionadas Os objetivos da redução de tamanho são: 1. Produção de corpos sólidos com uma determinada amplitude de tamanho granular ou com superfície específica pré estabelecida. 2. A separação por fratura de minerais ou cristais diferentes que se encontram intimamente associados no estado sólido. Etapas da redução de tamanhos Para realizar a operação de desintegração mecânica é necessário que cada pedaço ou partícula se rompa ao contato com outras partículas ou por ação direta de partes móveis da máquina (aqui temos um problema, pq muitas vezes o material da máquina não é o mesmo da composição (a não ser que estejamos moendo óxido de ferro) (contaminação pelas partes móveis da máquina)). Ao se realizar a desintegração, aumenta-se o número de partículas, o que exige um maior número de contatos por quantidade de material. Na prática a redução e tamanho de sólidos com 0,5m ou mais de diâmetro até malha 200 (~75microms) são necessárias pelo menos três etapas, que são estabelecidas segundo os tipos de máquinas que melhor se adaptem a cada uma delas. Redução de tamanhos bruta ou grosseira (primária) –onde a alimentação é de 50 a 2500 mm ou mais. Redução intermediária (secundária) de tamanhos –alimentação de 20 a 80mm. Redução fina de tamanhos –alimentação de 5 a 15 mm ou menor. Objetivos Ampliados da Redução de Tamanhos Conveniência de transporte (19:53) Produção de formas e tamanhos controlados, para uso sem nenhum tratamento posterior, a não ser peneiramento Liberação de minerais específicos como uma etapa no processo de separação /beneficiamento Exposição ao ataque químico Produção de material granulado adequado ao tratamento por métodos de gravidade Desenvolvimento de partículas adequadas para o processo de flotação Moagem Primária Moinho de Mandíbula Moinho Giratório Alimentação de 1500 mm - Saída 100 mm. Moagem Secundária Moinho Giratório Moinho de Mandíbula Moinho Cônico Moinho de Martelo Moinho de Rolos Alimentação de 150 mm e Saída de 12 mm. Moagem de Finos Moinho de Bolas Moinho de Rolos Moinho de Martelos Alimentação Abaixo de 25 mm. 1.9 CARACTERIZAÇÃO DE PÓS CERÂMICOS Conhecer o material com que se trabalha Confirmar especificações Manter reprodutibilidade durante o processo Determinar características físicas do pó Informações podem ser usadas para interpretar ou prever o comportamento durante o processamento/ fabricação/sinterização e propriedades Gerar uma base de dados a partir do qual o controle de processo pode ser desenvolvido É importante a caracterização de pós cerâmicos porque assim eu posso conhecer o material com que eu estou trabalhando, posso confirmar especificações, consigo manter a reprodutividade do processo, posso determinar características físicas do pó, tais informações podem ser usadas para interpretar ou prever o comportamento durante o processamento/fabricação/sinterização e propriedades, e por fim, posso gerar uma base de dados a partir do qual o controle de processo pode ser desenvolvido. Parâmetros (características) de partículas a serem medidos Composição Química Impurezas Estequiometria Estrutura Cristalina Energia Superficial Defeitos Tamanho e forma Densidade, Porosidade, Distribuição de Poros Distribuição de Tamanho de Partículas Área Específica Densidade real Aditivos Os aditivos de processamento são incorporados à formulação de uma massa cerâmica para produzir certas propriedades de escoamento e propriedades para conformação. Classificação de Aditivos Meio Líquido/Solvente Agente Molhador/Surfactante Defloculante Coagulante Ligante Plastificante Lubrificante Fungicida/Bactericida Os aditivos são adicionados em quantidades relativamente pequenas e alguns podem ser eliminados em estágios posteriores do processamento e não aparecem no produto final. A seleção de um aditivo é baseada em suas propriedades químicas e funcionais e também através da experiência. Eu adiciono os aditivos para produzir certas propriedades de escoamento e de conformação. Ai existem vários tipos de ligantes, tais como: defloculante, coagulante, ligante, plastificante, lubrificante. Essesaditivos são colocados em quantidades bem pequenas, e na maioria das vezes não aparecem no produto final. Para eu selecionar um aditivo tenho que partir das suas características químicas, funcionais e da minha experiencia. Líquidos e Agentes Molhadores Os líquidos são usados no processamento para molhar as partículas e fornecer um meio viscoso entre elas e dissolver sais, compostos e substâncias poliméricas no sistema. A mistura com líquidos muda o estado de dispersão das partículas e altera a consistência mecânica. Água: principal líquido usado em processamento cerâmico devido o baixo custo, disponibilidade consistência. Líquidos Orgânicos: álcool, cetonas, hexano, etc. e misturas Surfactante Surfactante: substância adicionada para reduzir a tensão superficial entre o líquido e a superfície da partícula para melhorar o molhamento e dispersão, adsorvendo preferencialmente na superfície da partícula ou interfaces (exemplo: estearato de sódio). Defloculante É um aditivo que produz uma dispersão de partículas. Coagulante É um eletrólito que promove a aglomeração de partículas pela redução de forças de repulsão entre elas. Granulação – Secagem Atomização Filtro prensagem Granulação direta Atomização O processo de secagem por atomização consiste em pulverizar o produto dentro da câmara submetendo-o a uma corrente controlada de ar quente, gerando a evaporação dos solventes, em geral água, obtendo-se a separação ultra-rápida dos sólidos e solúveis contidos com a mínima degradação do produto em secagem, finalizando o processo com a recuperação do produto já transformado em pó. O equipamento expõe o solvente do produto a um gradiente controlado de temperatura por alguns poucos segundos fazendo com que o mesmo se evapore instantaneamente com um mínimo de elevação da temperatura do material seco em processo. Quais são as vantagens do Spray-Drier? Permite um maior controle das variáveis de processo; Granulados produzidos são esféricos e apresentam maior fluidez que as partículas angulares produzidas pela quebra mecânica de um compacto (como a torta de um filtro prensa); Peças com maior densidade a verde. Filtro prensagem É um equipamento de alta robustez destinado a fazer a separação de sólidos/líquidos, através da passagem forçada de soluções com resíduos, por elementos filtrantes permeáveis. Vantagens do processo: Redução do tempo de secagem dos sólidos retidos, em comparação a sistemas como leito de secagem. Redução do custo de implantação, manutenção e no consumo de energia. Possibilita o reaproveitamento do material retido, quando conveniente. Permite uma condição favorável de manuseio dos sólidos retidos, se comparado a polpas e lamas com alto índice de umidade. Não exige operadores qualificados. Retirada de íons solúveis da massa. Eu tenho um certo controle do tamanho do granulado gerado no atomizador Empacotamento As características das partículas, tem influencia no arranjo dessas partículas. Eu vou ter que juntar todas essas partículas em determinado formato. Influencia nos interstícios. O arranjo influencia a resistência a permeação de fluidos Secagem Peça muito grossa, eu tenho que retirar a agua dessa peça, do interior. Essa agua tem que vir até a superfície (os interstícios são os caminhos que a agua vai passar). Influencia o comportamento de escoamento e de deformação que vai ocorrer em um material que me permita escoar (material plástico). No desenvolvimento da microestrutura durante a queima. Em um refratário a gente usa 4 tamanhos de partículas Em uma porcelana eu tenho 3 tamanhos de partículas. Faço isso porque a peça tem que ter porosidade zero. O porcelanato tem uma quantidade de vidro imensa (eu uso o vidro para preencher esses vazios). Tomar cuidado com o tamanho de vazios, porque isso vai causar uma retração muito grande na peça, e ela pode muitas vezes não aguentar tamanha retração. Para que isso não aconteça, nós vamos preencher esses vazios (empacotamento), aumentando assim a densidade a verde da peça, e a densidade pós queima (influenciado pela densidade a verde). O empacotamento influencia na microestrutura, por conta dos poros existentes. Controla o grau de retração E vai influenciar na quantidade de material, e aditivos dessa massa cerâmica. Empacotamento Se eu trabalhar com uma única partícula, eu tenho 5 maneiras direntes de empacotar esse material Cúbico (52% de sólidos) Tetragonais (69% de sólidos) Piramidal (74% de sólidos) Ortorromico (60 de sólidos Tetraedral (74% de sólidos) Cada um desses empacotamentos me dá diferentes densidades. Posso diminuir pela metade os vazios Se eu trabalhasse somente com esferas eu conseguiria diminuir somente 25% de vazios, mas isso não acontece na prática. Densidade batida Como saber o que será grosso, médio e fino? O que faz com o material que não foi utilizado? Qual o menor de empacotamento que eu vou conseguir? Vai lá e faz o ensaio de densidade batida Todo o produto cerâmico vai apresentar retração A porosidade diminui mais ainda no processo de queima Dependendo do produto que eu faço, a norma vai me permitir uma quantidade de poros. 1.11 Cerâmicas triaxiais: Produtos cerâmicos fabricados através do uso de três matérias primas naturais: Argila, quartzo e feldspato. Parte considerável da indústria de cerâmica branca utilizam composições com estas matérias primas devido ao: Baixo custo Boa trabalhabilidade Obtenção de grande variedade de composições Larga faixa de temperatura de queima. Funções dos componente: Argila Confere as propriedades de conformação, aumenta a plasticidade, permite a obtenção de barbotinas, aumenta a resistência mecânica a verde, forma um líquido viscoso em uma faixa de temperatura, leva a formação de poros finos. A desvantagem é a alta retração de secagem. Feldspato Forma um líquido viscoso na temperatura de queima, aumenta a quantidade de fase vítrea. A desvantagem é que diminui a resistência mecânica após queima. Quartzo Usado como carga na massa cerâmica, é de baixo custo, reduz a retração de secagem e queima, forma o esqueleto da peça, não reage com as fases presentes em faixas de temperatura. A desvantagem são as transformações polimórficas. Para eu realizar a seleção da técnica de conformação eu devo levar em consideração o tamanho da peça, a complexidade da forma, a geometria, as tolerâncias permitidas e o custo. Pq alta quantidade de feldspato na porcelana dentaria? Para produzir um material com porosidade quase zero, pq o feldspato é fundente e vai preencher os poros (ele forma vidro). Argila Conformação Aumenta plasticidade Permite obtenção de barbotina Aumenta a resistência mecânica a verde Líquido viscoso (em uma faixa de temperatura alta) Formação de poros finos Áudio 30/04
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