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Universidade Federal do Rio de Janeiro Instituto de Química Rio, 05 de setembro de 2014 Professora: Fernanda Arruda Termodinâmica Termodinâmica Termo significa calor, dinâmica signi- fica movimento ou variação. A termodinâmica estuda as trocas de calor analisando as transformações da energia que envolve um sistema. Sistema Sistema é o foco particular do universo que analisaremos sua interação com a vizinhança. Três tipos de sistemas: ➢ Aberto : Troca matéria e energia. Ex: pastilha efervescente num copo de água ➢ Fechado: Troca apenas energia. Ex: bolsa de gelo ➢ Adiabático ou isolado: Não há troca de energia. Exemplo: café quente na garrafa térmica Trabalho e Energia Trabalho é o movimento contra uma força oposta envolvendo troca de energia. O traba- lho necessário para mover um objeto até uma certa distância, contra uma força que se opõe, é calculada multiplicando-se a força pela distância: w = F . d Trabalho e Energia Exemplos: ➢ Reação química em uma bateria realiza tra- balho quando empurra uma corrente elétrica em um circuito. ➢ Misturas de gases quentes de um motor de au- tomóvel realiza trabalho ao empurrar um pistão. Trabalho e Energia A capacidade de um sistema realizar traba- lho _ seu conteúdo total de energia _ é cha- mada de energia interna ( U ) . Como não podemos medir a energia interna de um sistema como um todo (elétrons e com- ponentes dos núcleos) medimos as variações de energia. U = U (f) – U (i)▲ Trabalho e Energia ➢ Se um sistema rea- lizou trabalho, en- tão sua energia in- terna diminui. ➢ Se realizamos tra- balho no sistema, aumentamos a energia interna dele. Trabalho e Energia ➢ Exotérmica, W < 0 ➢ Endotérmica, W >0 Trabalho de Expansão ➢ Exemplo: Um gás que se expande em um cilindro dotado de um pistão empurra a atmosfera e, portanto realiza trabalho. Trabalho de Expansão O cálculo da pressão : P = f / A , então a força que se opõe à expansão é: f =P.A Agora supondo um deslocamento do pistão 'd', o trabalho que o sistema realiza é : w = d . f = d. P. A Entretanto, o produto da área pelo deslocamen- to é igual à variação do volume da amostra: d. A = V▲ Trabalho de Expansão Quando um sistema se expande, ele perde ener- gia como trabalho ou, em outras palavras, se V é positivo, w é negativo. Portanto,▲ w = - P. V▲ Onde P é a pressão externa. Só é aplicável quando a pressão externa é cons- tante durante a expansão. Trabalho de Expansão ➢ Exemplo: Suponha que um gás sofre uma expansão de 500 ml (0,500 L) contra uma pressão de 1,20 atm. Qual foi o trabalho realizado na expansão? Calor ➢ A energia interna de um sistema, isto é, sua capacidade de realizar trabalho, tam- bém pode ser alterada pela troca de ener- gia com a vizinhança na forma de calor. A energia flui em consequência de uma dife- rença de temperatura. Quando a energia interna de um sistema se altera por transferência de calor temos: U = q▲ Calor A energia é transferida na forma de calor é medida, como qualquer forma de energia, em joules, J. O calor específico corresponde a quantidade de calor necessária para elevar de 1g de subs- tância a 1ºC. Então, 1 cal = 4,184 J A capacidade calorífica molar é o calor ne- cessário para elevar a temperatura de 1 mol de substância de 1ºC. Calor O sinal de 'q ' indica se entrou ou saiu calor do sistema. q Processo Entra energia q > 0 Endotérmico Sai energia q < 0 Exotérmico Calor Medimos a quantidade de calor como: q = m.c. t▲ Calor específico: C(s) = C / m Capacidade calorífica molar : C(m) = C/n Tipos de propriedades Intensivas Independe da massa. Temperatura ➢ Pressão Densidade Extensivas Depende da massa. ➢ Volume ➢ Energia ➢ Massa Primeira Lei da Termodinâmi- ca A variação da energia interna de um siste- ma é o resultado dos dois tipos de transfe- rências. A única forma de mudar a energia interna de um sistema fechado é transferir energia para ele como calor ou como traba- lho. U = q + w▲ Primeira Lei da Termodinâmica Quantidade Sinal algébrico Significado q q > 0 q < 0 Sistema absorveu calor. Sistema perdeu calor. w W > 0 w < 0 Trabalho realizado no sistema. Trabalho realizado pelo sistema. ▲U ▲U > 0 U < 0▲ Energia aumenta Energia diminui Primeira Lei da Termodinâmi- ca Exemplo: Um motor de automóvel realiza 520 kJ de trabalho e perde 220 kJ de energia como calor. Qual a variação de energia in- terna do motor? Trate o motor, o combustí- vel e os gases do escapamento como um sis- tema fechado. Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21
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