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22/05/2019 1 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 2016. Corrosão e Degradação de Materiais natalia.daudt@ufsm.br 2017 Prof. Dra. Natália F. Daudt, Eng Ciência dos Materiais– DEM 1065 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 2 • Como ocorre a corrosão? • Quais metais são mais susceptíveis à corrosão? • Quais parâmetros ambientais afetam a taxa de corrosão? • Como prevenir ou controlar a corrosão? Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 2 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 3 Corrosão: -- ataque eletroquímico destrutivo do material. -- Ex: Oxidação de um carro e em navio Al Capone em Sapona largo na costa de Bimini. • Custo: -- 4 a 5% do Produto Nacional Bruto (PIB)* -- Nos Estados Unidos este custo representa um pouco mais que $400 bilhões/ano** O custo da corrosão © E H S to c k /i S to c k p h o to Corrosão e Degradação de Materiais Photos courtesy L.M. Maestas, Sandia National Labs. Used with permission. DEM 1097 Ciência dos Materiais A 4 Corrosão: -- Por que os metais corroem? -- Por que os cerâmicos não corroem (não sofrem ataque eletroquímico) em condições de temperatura ambiente? Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 3 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão de metais usados em estruturas e motores de aeronaves é um problema grande e caro da indústria de aviação. O custo anual para a indústria é mais de US $ 2,2 bilhões, despesas de projetar e fabricar componentes de aeronaves para resistir à corrosão (US $ 0,2 bilhão); tempo de inatividade quando a aeronave são inspecionados por corrosão (US $ 0,3 bilhão); manutenção de corrosão de aeronaves (US $ 1,7 bilhão). Corrosão e Degradação de Materiais O custo da corrosão no setor aeroespacial DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão e Degradação de Materiais O engenheiro aeroespacial deve entender o processo de corrosão com intuito de: • projetar e produzir componentes metálicos que resistentes a corrosão, • especificar o método de proteção contra corrosão mais adequado para cada aplicação, • identificar e avaliar a severidade dos danos por corrosão encontrados nas aeronaves. Corrosão no setor aeroespacial 22/05/2019 4 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Apesar das grandes somas gastas na prevenção de corrosão, a corrosão continua sendo uma causa comum de danos em componentes metálicos. • A corrosão é responsável por cerca de 25% de todas as falhas de componentes metálicos de aeronaves; • somente a fadiga é responsável por mais falhas do que a corrosão. O risco e custo do dano por corrosão aumenta, com a idade da aeronave, → de modo que as horas gastas em manutenção de corrosão muitas vezes superam as horas de voo reais para muitos aviões antigos. Corrosão e Degradação de Materiais O custo da corrosão no setor aeroespacial DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão e Degradação de Materiais Fontes comuns de corrosão durante os estágios de projeto e manufatura de aeronaves (adapted from information provided by The Boeing Company). Corrosão no setor aeroespacial Estágio de manufatura e projeto de aeronaves Projeto de aeronave Manufatura e processamento de aeronaves • Drenagem pobre • Cavitação • Tensão • Materiais diferentes • Seleção de Materiais • Acabamento inadequado de materiais (primer e pintura) • Processo inadequado de soldagem/colagem • Tratamento térmico inadequado • Tratamento inadequado de alívio de tensões • Falta de materiais anodizados ou acladadizados 22/05/2019 5 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Fontes comuns de corrosão durante os estágios de operação de aeronaves (Mortiz 2015, adapted from information provided by The Boeing Company). Corrosão e Degradação de Materiais Corrosão no setor aeroespacial Operação da aeronave Contaminação acidental Problema na manutenção da aeronave • Negligência • Reparos inadequados • Programas inadequados de controle de corrosão Deterioração do acabamento Ambiente operacional Condições ambientais dentro da aeronave • Derramamento de resíduos de lavagem • Derramamento de resíduos de • a cozinha da aeronave e dos lavatórios • Derramamento de químicos • Costa marítima • Topical • umidade• Lascas • Arranhões • Abrasão • Depósitos • Envelhecimento • Condensação • Crescimento de microrganismos DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão e Degradação de Materiais O tipo de corrosão e a taxa de ocorrência da corrosão são determinados por muitos fatores. Fatores importantes incluem: • composição, propriedades metalúrgicas e tratamento térmico da liga metálica; • tipo de revestimentos superficiais e sistemas de proteção no metal; • presença de tensões, vazios e outros defeitos no metal; • composição e concentração de líquido ou gás corrosivo; e • temperatura e umidade do meio ambiente 22/05/2019 6 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão e Degradação de Materiais As inspeções de rotina para danos por corrosão devem ser executadas ao longo de toda a vida da aeronave usando métodos de inspeção não-destrutivos. O tempo entre as inspeções fica mais curto à medida que a aeronave se torna mais velha, o que aumenta o custo de manutenção. Corrosão no setor aeroespacial DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão e Degradação de Materiais O custo aumenta com uma taxa crescente em função da idade da aeronave devido a muitos fatores, incluindo inspeção e reparo de corrosão. Portanto, o gerenciamento da corrosão é um fator importante na operação de custo efetivo das aeronaves. O aumento do custo de manutenção de um Boeing 727 em função do aumento número de vôos. Corrosão no setor aeroespacial 22/05/2019 7 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 13 • Duas reações são necessárias: -- reação de oxidação: -- reação de redução: e2ZnZn 2 (gas)H2H2 2 e • Outras reações de redução : -- solução ácida -- solução neutra ou básica OH24H4O 22 e )OH(44OH2O 22 e Corrosão Eletroquímica Zinco Reação de oxidação Zn Zn2+ 2e- Solução ácida Reação de redução H+ H+ H2 (gas) H+ H+ H+ H+ H+ Fluxo de e- no metal Ex: Considere a corrosão do zinco em solução ácida. Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 14 Eletrodo padrão de hidrogênio • Dois resultados: 0ometal V (relativo a Pt) Eletrodo Potencial Padrão -- Corrosão -- Metal é o ânodo (-) P la tin a m et al , M M n+ ions ne - H2(gas) 25°C 1M M n+ sol’n 1M H + sol’n 2e - e -e - H + H + -- Eletrodeposição -- Metal é o cátodo (+) M n+ ions ne - e - e - 25°C 1M M n+ sol’n 1M H + sol’n P la tin um m et al , M H + H + 2e - 0ometal V (relativo a Pt) H2(gas) Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 8 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 15 Séries Padrões EMF (Força motriz eletroquímica) • Metal com pequeno potencial de corrosão V0 metal • Séries EMF Au Cu Pb Sn Ni Co Cd Fe Cr Zn Al Mg Na K +1.420 V +0.340 - 0.126 - 0.136 - 0.250 - 0.277 - 0.403 - 0.440 - 0.744 - 0.763 - 1.662 - 2.363 - 2.714 - 2.924 metal Vo metal M ai s an ód ic o m ai s ca tó di co DV = 0.153V o - 1.0 M Ni 2+ solution 1.0 M Cd 2 + solution + 25°C NiCd • Ex: célula Cd-Ni l Vo < Vo Cd corrói Cd Ni Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 16 Zn2+ 2e- Reação de oxidação Ácido H + H + H + H + H + H + H + - + Zn (ânodo)Cu (cátodo) OH24H4O 22 e (gas)H2H2 2 e Reação de redução e2ZnZn +2 Corrosão na Laranja Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 9 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 17 Ex: Célula de Cd-Ni com solução padrão de 1 M V 153.0oCd o Ni VV - Ni 1.0 M Ni 2+ solution 1.0 M Cd 2 + solution + Cd 25°C Ex: Célula de Cd-Ni com solução não-padrão Y X nF RT VVVV lnoCd o NiCdNi n = #e- por unidade Reação de oxid/red (= 2 aqui) F = Constante de Faraday = 96,500 C/mol.• Reduz VNi - VCd através -- aumentando X -- diminuindo Y - + Ni Y M Ni 2+ solution X M Cd 2 + solution Cd T Efeito da concentração da Solução Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 18 Série Galvânica • Ranking de reatividade dos metais/ligas metálicas na água do mar Platina Ouro Grafite / Epoxy-Carbono Titânio Prata Aço Inoxidável 316 (passivado) Níquel (passivado) Cobre Níquel (ativo) Estanho Chumbo Aço Inoxidável 316(ativo) Ferro/Aço Ligas de Alumínio Cádmio Zinco Magnésio m ai s an ód ic o (a tiv o) m ai s ca tó di co (in er te ) Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 10 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Exemplos: • uma liga de alumínio tem potencial catódico maior (ou mais catódica) do que o magnésio e, portanto, quando esses dois metais estão em contato na presença de um eletrólito, a célula galvânica que é criada causa corrosão do magnésio enquanto o alumínio não é afetado. • o composto de fibra de carbono-epóxi faz com que o alumínio corroa devido a sua posição mais alta na série EMF. Em geral, quanto maior a diferença entre o potencial do eletrodo de dois materiais, mais rápido o metal anódico corrói. Série Galvânica Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 20 Taxas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Equação de Faraday 𝑤 = 𝐼𝑡𝑀 𝑛𝐹 Onde, W = peso do Metal a ser corroído I = Fluxo de corrente M = Massa atômica do metal n = Número de elétrons/átomos produzidos ou consumidos no processo F = Constante de Faraday i = densidade de corrente A = área 𝑤 = 𝑖𝐴𝑡𝑀 𝑛𝐹 22/05/2019 11 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 21 Taxas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Exemplo: Um processo de galvanização do cobre utiliza 15 A de corrente por meio de corrosão do ânodo de cobre e galvanização de um cátodo de cobre. Se for assumido que não há outra reação quanto tempo demorar para corroer 8,5 g de cobre no ânodo? 𝑤 = 𝐼𝑡𝑀 𝑛𝐹 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 22 Taxas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Exemplo: Um processo de galvanização do cobre utiliza 15 A de corrente por meio de corrosão do ânodo de cobre e galvanização de um cátodo de cobre. Se for assumido que não há outra reação quanto tempo demorar para corroer 8,5 g de cobre no ânodo? 𝑤 = 𝐼𝑡𝑀 𝑛𝐹 W = 8,5 g I = 15 A M = 63,5 g/moç n = 2 (Cu → Cu2+ + 2e-) F = 96500 A T = ? 22/05/2019 12 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 23 Taxas de Corrosão a partir de dados de Polarização Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 24 Passividade Formação de um óxido muito fino na superfície. Barreira contra a corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 13 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 25 • Ataque uniforme Reações de oxidação e redução ocorrem uniformemente através da superfície. • Corrosão seletiva Corrosão preferencial em um elemento/constituinte ex., Zn em ligas de bronze (Cu-Zn). • Corrosão por tensão Corrosão na ponta da trinca quando a tensão está presente. • Galvânica Metais diferentes são fisicamente unidos na presença de um eletrólito. O metal mais anódico corrói. • Corrosão-erosão Ataque químico combinado com desgaste mecânico (ex., juntas de canos). Formas de Corrosão Formas de corrosão • Frestas Espaços estreito e confinados. Rivet holes • Intergranular Corrosão ao longo do contorno de grão, freqüentemente onde partículas de precipitado são formadas. attacked zones g.b. prec. • Pites Propagação de pequenos pits ou furos para baixo. Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Reações de oxidação e redução ocorrem uniformemente através da superfície. Ex. “Ferrugem” Fe → Fe3+ + 3e– . 4 Fe3+ + 3O2 → 2Fe2O3 Ataque uniforme (Corrosão generalizada) Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais © E H S to c k /i S to c k p h o to 22/05/2019 14 DEM 1097 Ciência dos Materiais A A corrosão geral dos metais usados em estruturas aeronáuticas ocorre somente quando a proteção da superfície é danificada ou aplicada incorretamente. Quando isso ocorre, a corrosão geral ocorre na superfície e é detectada durante a inspeção de manutenção pela presença de depósitos de pós cinza ou branco. Estes depósitos são o subproduto sólido residual do processo de corrosão, tais como a degradação eletroquímica do alumínio: Al → Al3+ + 3e– Para formar cátions de metal (Al3+ ) que reagem com o oxigênio da atmosfera e formam o óxido de alumínio em pó. 4 Al3+ + 3O2 → 2Al2O3 Ataque uniforme (Corrosão generalizada) Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 28 Metais diferentes são fisicamente unidos na presença de um eletrólito. O metal mais anódico corrói. Formas de Corrosão Como evitar Se necessário juntar dois metais diferentes procurar metais próximos na série galvânica Evitar razão desfavorável área ânodo/cátodo Isolar eletricamente um dos metais diferentes. Corrosão e Degradação de Materiais Corrosão galvânica 22/05/2019 15 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 29 Diferença na concentração de íons na solução eletrolítica em duas regiões da mesma peça metálica. Formas de Corrosão Como evitar Uso de juntas soldadas em vez de rebitadas. Corrosão e Degradação de Materiais Corrosão por frestas DEM 1097 Ciência dos Materiais A A corrosão por fretas pode evoluir rapidamente para corrosão por pite ou erosão quando não tratada, dependendo dos tipos de metal e fluido corrosivo. É por essa razão que as frestas dentro de aeronaves, como furos de fixação e juntas, devem ser vedadas com um revestimento protetor durável que interrompa a entrada de fluído corrosivo. A corrosão em fresta é um dos tipos mais comuns de corrosão encontrados em aeronaves, e geralmente ocorre em fendas sob cabeçotes de fixação, sob tinta solta, em juntas coladas delaminadas ou em vedações não seladas. Corrosão por frestas Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 16 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão por frestas Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais O jeito mais efetivo de evitar corrosão por frestas é manter água fora das juntas e espaços apertados entre superfícies: 1. Usar juntas de topo soldadas em vez de parafusadas ou rebitadas, 2. Projetar formas de drenagem complete em locais onde soluções estagnadas podem se acumular. 3. Usar juntas não absorventes como Teflon. Como evitar DEM 1097 Ciência dos Materiais A 32 Pites Um dos tipos mais destrutivos e comum de corrosão. Propagação de pequenos pites ou furos para baixo. Corrosão localizada. Difícil de detectar. Causa: Arranhões Mudança de composição Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais22/05/2019 17 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Sem proteção adequada, metais como alumínio, aço e magnésio usados em aeronaves são suscetíveis à corrosão por pite. A corrosão pode começar nos precipitados na superfície de certas ligas, quando a partícula tem um potencial eletroquímico diferente da matriz metálica. A corrosão também pode ocorrer em regiões da superfície onde a camada protetora contra corrosão está ausente. Quando a proteção de superfície é usada, pequenos espaços na camada podem ocorrer devido a aplicação incorreta ou danos em serviço por abrasão, erosão. Pites Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A A corrosão forma um buraco na abertura da camada protetora, que se desenvolve em uma cavidade mais larga abaixo da superfície. Corrosão por pite (Pitting) requer um período de incubação antes de se tornar visível, o que pode ser de meses ou anos, dependendo do tipo de metal eletrólito. Uma vez iniciado, o pite tende a penetrar no metal a uma taxa cada vez maior, formando uma grande cavidade abaixo da superfície. Pites Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 18 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A maioria dos poços cresce para baixo a partir de superfícies horizontais, como a asa superior e horizontal superfícies estabilizadoras. É menos provável que os pites se desenvolvam em superfícies verticais e raramente cresçam a partir do fundo das superfícies horizontais. Portanto, a inspeção de componentes de aeronaves por danos causados por corrosão por pites deve se concentrar em superfícies horizontais superiores. Pites DEM 1097 Ciência dos Materiais A Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Os pites de corrosão são difíceis de detectar por inspeção visual porque sua abertura superficial é muito estreita e é frequentemente coberta com produtos de corrosão, mesmo quando metal está severamente corroído. Pode levar muitos meses ou anos para que a corrosão por pite apareça como furos visíveis, em muitos casos componente pode estar danificado além do que é possível reparar. Outro problema causado pela corrosão por pite é que as cavidades são potenciais pontos de partida para o crescimento de trincas por fadiga. Pites 22/05/2019 19 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 37 Corrosão Intergranular Formas de Corrosão Como evitar Em aços inoxidáveis: tratamento térmico, reduzir teor de carbono, adicionar elementos de liga com maior tendência a formar carbonetos que o cromo. Corrosão e Degradação de Materiais Degradação da solda DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão Intergranular Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Diferença de concentração 22/05/2019 20 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão Intergranular - Esfoliação Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Um tipo especial de corrosão intergranular é chamado de corrosão por esfoliação, A corrosão da esfoliação começa na superfície mas envolve principalmente ataques subsuperficiais que seguem caminhos estreitos paralelamente à superfície. O ataque é geralmente ao longo do contornos de grãos (corrosão intergranular). Quando os contornos de grãos corroem, formam produtos de corrosão que exercem pressão sobre os grãos superficiais que forçam eles para cima. Isso faz com que os grãos descasquem como as páginas de um livro. DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão Intergranular - Esfoliação Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A corrosão por esfoliação é caracterizada por esfoliação de camadas finas de metal não-corroído entre camadas de produtos de corrosão. Os grãos são removidos da superfície por abrasão ou outra ação mecânica, que permite que os grãos subjacentes sejam levantados e o processo de esfoliação continue. Ligas de alumínio de alta resistência são suscetíveis à corrosão por esfoliação e sua resistência a esse tipo de a corrosão é melhorada através do superenvelhecimento durante o tratamento térmico. 22/05/2019 21 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 41 Lixiviação seletiva Corrosão preferencial em um elemento/constituinte ex., Zn em ligas de bronze (Cu-Zn). Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 42 Erosão-Corrosão Ataque químico combinado com desgaste mecânico (ex., juntas de canos). Crítico em metais com barreira protetora que pode ser removida devido à erosão. Formas de Corrosão Como evitar Projeto: evitar zonas de turbulência e da colisão do fluído. Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 22 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Erosão-Corrosão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Arranhões e a abrasão do metal pelas partículas de óxido duro causam perda de tolerância dimensional entre as superfícies de contato, tais como juntas. Em casos extremos, pode causar gripagem e redimensionamento de partes móveis. A corrosão por atrito não costuma ser um problema comum em aeronaves, embora tenha contribuído para vários acidentes aéreos. O caso mais notável, envolveu corrosão por atrito entre os contatos elétricos no sistema de controle do Falcão F-16. O dano causado pelos contatos causou o sistema de controle para desligar automaticamente as válvulas principais de fornecimento de combustível sem aviso, resultando em pelo menos seis acidentes no F-16 antes do problema ser identificado e corrigido. DEM 1097 Ciência dos Materiais A 44 Corrosão sob tensão Corrosão na ponta da trinca quando a tensão está presente. Formas de Corrosão Como evitar Reduzir tensão aplicada. Tratamento térmico aliviar tensões residuais Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 23 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 45 Corrosão sob tensão A inspeção de fuselagens durante a manutenção de rotina geralmente inclui a investigação de sinais de rachaduras por corrosão sob tensão. Apesar de corrosão sob tensão não ser a forma mais comum de corrosão, ela representa entre 5 e 10% de todas as falhas de componentes de aeronaves. Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 46 Corrosão sob tensão A tensão agindo no metal pode surgir de uma tensão aplicada externamente, como cargas estruturais ou aerodinâmicas ou uma tensões internas provenientes de diferentes fontes durante o processamento do metal, como : • trabalho a frio (como laminação, forjamento)flexão), • resfriamento não uniforme durante o tratamento térmico e • usinagem sem alívio adequado das tensões. Tensões residuais internas geralmente fornecem a força motriz para corrosão sob tensão em muitos componentes metálicos. Outra fonte potencial de estresse nas estruturas de aeronaves são as cabeças de parafusos que foram apertadas em demasia, causando, assim, corrosão sob tensão. A falha por corrosão sob tensão pode ocorrer em níveis de carregamento bem abaixo da tensão de escoamento do metal. Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 24 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Trincas por corrosão sob tensão geralmente iniciam em pites, entalhes ou outros pontos de concentração de tesão na superfície do metal na presença de um fluido corrosivo. A natureza da corrosão sob tensão é complexa e difícil de descrever através de um único mecanismo. Acredita-se geralmente que quando a tensão é alta o suficiente o filme de óxido metálico passivo, como a camada de óxidoprotetor como (Al2O3) nas ligas de alumínio, rompem. Um líquido corrosivo ataca o metal sob tensão através de dissolução anódica, causando assim o crescimento ramificado de uma trinca. Ao mesmo tempo, a carga aplicada ou a tensões residuais provocam deformação plástica local na ponta da trinca, aumentando o tamanho da fissura. Um mecanismo alternativo envolve a absorção de produtos químicos corrosivos na ponta da trinca; estes quebram as ligações de metal sob tensão, forçando o crescimento da trinca. DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 25 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais As trincas de corrosão sob tensão geralmente crescem ao longo dos contornos de grãos ou (menos frequentemente) através grãos de um modo de fratura frágil. Este é um dos os problemas associados com a falha por corrosão sob tensão: • metais que normalmente falhariam por processos dúcteis em um ambiente não corrosivo pode falhar de modo frágil. Um grande problema com processo de propagação de trincas de corrosão sob tensão é que as trincas são difíceis de detectar por inspeção visual da superfície de metal. Grandes trincas podem estar presentes dentro dos componentes da aeronave, mas ser virtualmente impossível de observar pelo olho. Uma inspeção detalhada das aeronaves usando métodos de inspeção não destrutivos, como a radiografia. DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A corrosão sob tensão só ocorre quando a tensão aplicada ou residual está acima de um certo limite. Abaixo desse limite, a força motriz para o crescimento de trinca é muito baixa. Idealmente, todos os componentes metálicos das aeronaves devem operar neste regime de baixa tensão. O limite pode ser aumentado através do recozimento para alívio de tensões residuais do componente metálico de seção grossa. Quando a tensão está acima do limite, a relação falha-tempo cai rapidamente com o aumento da tensão devido ao crescimento mais rápido da trinca. 22/05/2019 26 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão fadiga Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais As trincas normalmente se mais movem rapidamente quando o metal é sujeito a carregamento cíclicos do que estáticos. Corrosão-fadiga é um caso especial de corrosão sob tensão. Material é sujeito ação combinada de carregamento cíclico e corrosão Em muitas casos a trinca cresce muito mais rápido do que ação sozinha de fadiga ou corrosão. O processo de dano é rápido porque a aço combinada tensões cíclicas remove os produtos de corrsão da ponta da trinca. Normalmente os produtos de corrosão tornam o processo de corrosão mais lento por agir como barreira entre o metal e fluído corrosivo. Quando os produtos são removidos a velocidade de crescimento da trinca aumenta. 22/05/2019 27 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão / Corrosão fadiga Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais As trincas do processo corrosão sob tensão levam a uma perda da resistência a ruptura dos materiais e é uma causa potencial de falhas em componentes de aeronaves. A suscetibilidade dos metais a corrosão-fadiga e corrosão sob tensão são determinadas por diversos fatores: • Composição da liga metálica • Tipos e distribuição dos precipitados, • Quantidade de endurecimento, • Tamanho e orientação dos grãos. DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão / Corrosão fadiga Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Ligas de alumínio de alta resistência são suscetíveis a trincas de corrosão sob tensão quando expostas a água e vários outros fluidos corrosivos. Ligas de alumínio contendo elementos como cobre, magnésio, zinco e lítio são sensíveis à corrosão sob tensão. Estas ligas incluem as principais ligas para componentes aeroespaciais séries: 2000, 7000 e 8000. 22/05/2019 28 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A suscetibilidade das ligas de alumínio a corrosão sob tensão normalmente aumenta com adição de elemento de ligas. Também é afetada pelo envelhecimento (endurecimento por precipitação). A resistência a corrosão sob tensão é mínima é mínima na condição de máxima resistência Resistência à corrosãoResistência mecânica Corrosão irá diminuir a Resistência a mecânica DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão sob tensão Formas de Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Como resolver? Superenvelhecimento por melhorar resistência contra a formação de trincas por corrosão sob tensão. Uso de métodos para proteção como Aclad Aços de alta resistência também são susceptíveis à corrosão sob tensão e devem ser protegidos usando revestimentos de superfície como cadmio e cromo. 22/05/2019 29 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 57 Alguns metais apresentam elevada redução da ductilidade quando hidrogênio atômico entra no material. Fratura catastrófica. Semelhante a corrosão sob tensão. Aços de alta resistência como aços martensíticos são suscetíveis. Formas de Corrosão Como evitar Tratamento térmico para aumentar ductilidade. Eliminação de hidrogênio. Corrosão e Degradação de Materiais Fragilização por hidrogênio DEM 1097 Ciência dos Materiais A Aviões comerciais são projetados e construídos para ter proteção contra corrosão adequada durante toda a sua operação, o que normalmente ´meia de 20 anos. A proteção contra corrosão e o controle da corrosão são obtidos por: seleção adequada de materiais, drenagem de água e outra umidade longe da aeronave, selantes para impedir a entrada de fluidos corrosivos em fendas e outros potenciais pontos de corrosão, seleção de acabamentos de superfície duráveis; aplicação de compostos inibidores de corrosão em revestimentos de superfície; o uso de programas eficazes de controle de corrosão durante toda a vida útil da aeronave. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 30 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 59 Baixas temperaturas (reduzem as taxas de reação de oxidação e redução) Aplicação de barreiras físicas – ex. filmes e revestimentos. Metal (ex., Al, Aço inoxidável) Óxido do metal Seleção de Materiais Uso de metais que são relativamente inertes em meios corrosivos. ex. Ni em soluções básicas. Uso de metais que passivam Estes metais formam uma camada de óxido fino e aderente que diminui a taxa de corrosão. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A proteção contra corrosão obtida pela passivação (camada de óxido) em ligas usados no setor aeroespacial como alumínio, magnésio e aços de alta resistência fornece uma proteção contra corrosão mas é muito fina ou frágil portanto não é suficiente para garantir proteção contra à corrosão em ambientes altamente corrosivos, logo esses metais requerem proteção extra. 22/05/2019 31 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais A maioria dos métodos envolve a aplicação de um revestimento durável, impermeáveis e resistente a fluidos corrosivos. Revestimentos comuns são: • Pintura, • Cladização, • Anodização. Frequentemente os métodos são combinados para garantir uma proteção adequada. Além disso, o projeto cuidadosoé essencial para proteção contra corrosão de materiais aeroespaciais. DEM 1097 Ciência dos Materiais A 62 Adição de inibidores de corrosão (substâncias adicionadas a solução que diminuem a sua reatividade) Diminui as reações de oxidação e redução através da remoção reagentes. (ex., remover gás O2 reagindo ele com um inibidor). Diminuir a reação de oxidação anexando as espécies à superfície. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 32 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Uso de um ânodo de sacrfício Tubo de aço Ânod o de Mg Fio de Cu e - Terra Mg 2+ Proteção catódica ânodo de sacrifício Anexe um material mais anódico que o material a ser protegido. aço zincozinco Zn2+ 2e - 2e - ex., prego revestido com zinco Aço galvanizado Ex. ânodo de Mg Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Proteção catódica Corrente impressa. 22/05/2019 33 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 34 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 35 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Pintura O método mais simples para proteção contra a corrosão é pintura com revestimento fino orgânico que promove uma barreia contra fluidos corrosivos. O revestimento mais frequentemente utilizado é uma tinta resistente a umidade, que sela a superfície do metal de fluidos corrosivos e umidade. Pintura é método mais utilizado em aeronaves. DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Pintura Primer é aplicado diretamente sobre a superfície do metal e então este é coberta com a pintura. O primer também protege contra à corrosão através liberação de inibidores de corrosão na presença de vapor de água. Exemplo: Primers a base de cromato de zinco (ZnCrO4) foram por muitos anos utilizados como inibidores de corrosão par alumínio em aeronaves. O ânion CrO4 2– impede a corrosão através da neutralização de cloretos outros íons reativos presente nos fluidos corrosivos. Entretanto (ZnCrO4) é tóxico e hoje em dia é raramente utilizado. Novos primers contento cromato de estrôncio e outros inibidores de corrosão vem sendo utilizados. 22/05/2019 36 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Pintura Pinturas e primers só são efetivos quando a superfície do metal é preparada adequadamente. Preparação da superfície envolve remoção de sujidades como óleos da superfície do metal e então jateamento com areia ou tratamentos químicos para aumentar a rugosidade superficial antes da aplicação do primer. Uma boa proteção contra corrosão requer que o primer esteja bem aderido a superfície do metal e a pintura para evitar a escamação. Algumas pinturas também protegem a estrutura da aeronave dos danos causados pela erosão causada por estilhaços de pedra lançados pela pista e pelos impactos de partículas de gelo durante o voo. 22/05/2019 37 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Além da pintura, as ligas de alumínio de alta resistência usadas em aeronaves são frequentemente protegidas com revestimentos de superfície chamados Alclad, que é um revestimento fino (cladd) de alumínio puro ou liga de alumínio (como Al-1%Zn) aplicado sobre a superfície. O revestimento é aplicado por laminação a quente sobre a liga de alumínio, o que proporciona uma ligação duradoura e forte. A espessura do revestimento é tipicamente na faixa de 1,5 a 10% da espessura do componente. O revestimento funciona por ser anódico em relação à liga de alumínio subjacente e, portanto, corrói preferencialmente. As chapas de alumínio cladeadas são utilizadas quando o peso e a função o permitem, tais como revestimentos da fuselagem. Cladeamento DEM 1097 Ciência dos Materiais A High-strength steel components used in aircraft are often protected from corrosion by priming and applying cadmium or chromium plating. The plating is very thin, typically only 5 to 15 mm thick, but is highly effective at protecting steel. Cadmium protects steel in two ways: (1) cadmium is a passive metal that has good resistance to atmospheric attack, and (2) cadmium is anodic (higher in the galvanic series) to steel alloys and thereby works by acting as a sacrificial anode in a similar way to aluminium cladding. Chromium plating is also used to protect steel parts against corrosion. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 38 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Another important method of corrosion protection for aluminium alloys is anodising. This process involves forming a thick layer of aluminium oxide (Al2O3) on the aluminium metal surface. The oxide layer is formed by immersing the aluminium component in a bath of chromic acid or sulfuric acid. During immersion an electrolytic cell is created, with the acid bath serving as the cathode and the aluminium being the anode. The electrolytic reaction causes the growth of a thick oxide surface layer that provides excellent corrosion protection for the underlying aluminium metal. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais Anodização DEM 1097 Ciência dos Materiais A O projeto adequado dos componentes metálicos pode retardar ou parar a corrosão. Um fator de projeto importante é evitar a formação de uma célula galvânica nas juntas usando metais com valores de potencial eletroquímico iguais ou similares. A Boeing agrupa os materiais em quatro categorias de diferentes propriedades galvânicas. . Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 39 DEM 1097 Ciência dos Materiais A O objetivo é evitar o acoplamento de materiais de diferentes grupos, a menos que tal seja exigido por razões económicas ou considerações de peso. Se isso não for possível, então o isolamento elétrico do contato entre materiais diferentes para impedir o fluxo de elétrons é eficaz. P or exemplo, uma camada isolante de laminado de fibra de vidro na junta entre os painéis de liga de alumínio (ânodo) e de compósito carbono-epóxido de carbono (cátodo) é frequentemente utilizada na montagem de aeronaves. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A • Outro método de projeto é garantir que a área do material anódico seja muito maior do que a área do cátodo, o que reduz a taxa de corrosão do metal anódico. Prevenção da Corrosão Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 40 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Corrosão de Materiais Cerâmicos Alta resistência à corrosão. Geralmente inertes a temperatura ambiente. Já estão no estado oxidado. Dissolução química. Podem ser atacados a altas temperaturas. Corrosão e Degradação de Materiais Degradação em uma panela de aciaria DEM 1097 Ciência dos Materiais A Degradação de Polímeros Inchamento e dissolução Moléculas de soluto posicionam no interior da molécula Ex. Borrachas a base de hidrocarbonetos absorvem hidrocarbonetos líquidos como a gasolina. Ruptura da ligação Redução da massa molar Efeitos da Radiação Efeitos das Reações Químicas Efeitos térmicos Intemperismo Oxidação associada a radiação ultravioleta do sol Relacionado a absorção de água Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 41 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 81 Durabilidade dos compósitos As propriedades dos materiais compósitos laminados e sanduíche podem ser afetadas pelas condições ambientais de operação da aeronave. Compósitos absorvem umidade da atmosfera e isso pode degradar as propriedades físicas, químicas e mecânicas ao longo do tempo, de modo que medidas devem ser tomadas para minimizar qualquer deterioração do meio ambiente. A combinação de alta umidade e temperatura encontrada nos trópicos tem o efeito sinérgico de aumentar a taxa de absorção de umidade e acelerar a deterioração do material. Este efeito é chamado de envelhecimento higrotérmico (quente / úmido), e é a condição ambiental mais comum para degradar as propriedades de materiais compósitos. Absorção de umidade Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 82 Durabilidade dos compósitos Componentes de aeronaves também podem ser afetados por vários fluidos usados em aeronaves, incluindo combustíveis, aditivos de combustível e fluidos hidráulicos, bem como por radiação ultravioleta. A durabilidade a longo prazo do materiais compósito no ambiente da aviação é essencial para manter a integridade e segurança, minimizando simultaneamente os custos de manutenção e tempo de inatividade para inspeção e reparo. Absorção de umidade Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 42 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 83 Durabilidade dos compósitos A absorção de umidade ocorre principalmente através da difusão de moléculas água através da matriz polimérica. A umidade também é absorvida ao longo da região da interface fibra-matriz, que em alguns materiais pode fornecer um caminho para a rápida entrada de água. Fibras de carbono e vidro não absorvem umidade e, portanto, não auxiliam no processo de difusão. Fibras de base orgânica por outro lado, pode absorver quantidades significativas de umidade; por exemplo, as fibras de aramida podem absorver até 6% do seu próprio peso em água. Como a maior parte da umidade é absorvida pela matriz polimérica, o tipo de resina usado em um composto tem um grande efeito na durabilidade ambiental. Absorção de umidade Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 85 Durabilidade dos compósitos Exposição de materiais compósitos ao ar úmido e água (chuva) permite que a umidade difunda através das camadas externas em direção ao centro do compósito. Moléculas de água se difundem através da matriz através do "espaço livre" entre as cadeias poliméricas sob um gradiente de concentração onde o teor de umidade é mais alto na superfície e diminui em direção ao centro. Após um período de tempo a uma umidade constante, ocorre uma distribuição uniforme da umidade no material e este é o limite de saturação da matriz polimérica. Difusão de Fick de umidade em compósitos Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 43 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 86 Durabilidade dos compósitos A difusão de umidade em materiais compósitos de aeronaves geralmente pode ser descrito pela lei de Difusão de Fick. É caracterizada por um aumento progressivo do peso do material devido à absorção de água até a saturação completa Difusão de Fick de umidade em compósitos Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 95 Durabilidade dos compósitos Efeito da umidade nas propriedades físicas e mecânicas A degradação ambiental da matriz polimérica pode ocorrer de diferentes maneiras, dependendo do tipo de resina. Redução na resistência à compressão do furo aberto com o aumento da temperatura para um compósito de fibra de carbono-epóxi em uma condição seca ou saturada. A redução na resitência torna-se mais extrema no compósito saturado com o aumento temperatura devido à cisão da fase da matriz Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 44 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 98 Durabilidade dos compósitos Efeito da umidade nas propriedades físicas e mecânicas A absorção de umidade é um problema para compósitos tipo sanduíche com núcleo de células abertas, como Nomex ou honeycomb de alumínio. A umidade difunde através do laminado na camada de e forma gotículas de água dentro do núcleo. Muitas vezes, após a exposição a longo prazo, a água acumula na parte inferior das células, onde pode amolecer Nomex e corroer o honeycomb de alumínio. Este problema pode ser evitado pelo uso de espuma poliméricas de células fechadas Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 99 Durabilidade dos compósitos Efeito da umidade nas propriedades físicas e mecânicas A água presa dentro de compósitos pode afetar seriamente as propriedades quando congela. Água armazenada dentro de vazios e trincas em compósitos e dentro das células dos materiais do núcleo congela quando expostas a condições de frio em alta altitude. A água se expande quando congela e tem um módulo de volume maior do que resina epóxi. Portanto, quando a água congela, exerce pressão de tração na material composto circundante que pode causar danos permanentes, como trincas de delaminação. A água congela e derrete cada vez que a aeronave ascende ou desce de alta altitude, o que causa estresse cíclico do compósito em um processo de congelamento / descongelamento. Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 45 DEM 1097 Ciência dos Materiais A 100 Durabilidade dos compósitos Efeito da radiação ultravioleta A superfície dos materiais compósitos pode ser degradada por radiação ultravioleta (UV) que decompõe a matriz polimérica e, quando presentes as fibras orgânica como aramida. Radiação UV destrói as ligações químicas nas resinas epóxi e muitos outros tipos de polímeros, e o material degradado é então removido da superfície pelo vento e pela chuva. Danos causados pelos raios UV são muitas vezes confinados a as camadas mais superficiais do material, e as propriedades no interior são improváveis de serem afetada devido à lenta taxa de degradação. É possível dopar polímeros com compostos que absorvem a radiação UV para minimizar os danos ou, alternativamente, superfície do compósito pode ser protegida usando uma tinta UV-absorvente. Corrosão e Degradação de Materiais DEM 1097 Ciência dos Materiais A 101 • Corrosão metálica envolve reações eletroquímicas elétrons são perdidos por metais em reações de oxidação. esses elétrons são consumidos nas reações de redução. • Metais e ligas são ranqueados de acordo a corrosividade deles em padrões de força motriz eletroquímica e séries galvânicas. • Temperatura e a composição da solução influenciam a taxa de corrosão. Formas de corrosão são classificadas de acordo com o mecanismo. • Corrosão deve ser prevenida ou controlada através da: seleção de materiais redução de temperaturas aplicação de barreiras físicas adição de inibidores de corrosão proteção catódica/ anódica Resumo Corrosão e Degradação de Materiais 22/05/2019 46 DEM 1097 Ciência dos Materiais A Referências William D. Callister, Jr. ; David G. Rethwisch; Materials Science and Engineering, 9th Ed. Wiley. V. Gentil. Corrosão, 6ª Ed. LTC, 2014. A.P. Mouritz, Introduction to aerospace materials, Woodhead Publishing Limited, 2012 Corrosão e Degradação de Materiais
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