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Tiras entrelaçadas de polímeros biodegradáveis Discente: Alessandra Secco Nesi UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA - UDESC CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE POLÍMEROS PINHALZINHO, 31 DE MARÇO DE 2019 Introdução O PLA (poli (ácido láctico)): Poliéster alifático termoplástico; Produzido a partir do ácido láctico, um ácido orgânico de origem biológica; Aplicações em embalagens de alimentos, garrafas, peças automotivas, hastes de fixação ortopédica e também são utilizados na engenharia tecidual para restaurar e reconstruir a função dos tecidos prejudicados; Foi descoberto em 1932 por Carothers (DuPont), que produziu um produto de baixo peso molecular aquecendo o ácido lático sob vácuo. Introdução O PLA (poli (ácido láctico)): São tipicamente processados por fusão; Lenta cinética de cristalização; Alto resistência à tração; Temperatura de transição vítrea (60 ° C); Ponto de fusão de 175 ° C. Introdução O PLA (poli (ácido láctico)): O ácido lático é uma molécula quiral, possui isômeros; Introdução O PLA (poli (ácido láctico)): SÍNTESE : Existem 2 métodos: a) policondensação direta de acido láctico; b) polimerização por abertura de anel láctico; Introdução PCL (poli (ε-caprolactona)): Poliéster alifático biodegradável; Propriedades físico-químicas facilmente ajustadas; Aplicações em biomateriais, dispositivos médicos e liberação de fármacos; Emborrachado à temperatura ambiente; Baixa temperatura de transição vítrea de -60 ° C; Baixo ponto de fusão (60 ° C). Introdução PCL (poli (ε-caprolactona)): Temperatura de decomposição de 350 °C; Não forma isómeros; É formado a partir de polimerização em anel aberto do ɛ-caprolactona; É biodegradado em ambientes bióticos como o solo, a água do mar ou lamas ativas; introdução Compósito PLA e PCL : Copolímeros ou materiais compósitos mistos são mais empregados, pois conseguem corrigir às desvantagens do polímero individual; Para melhorar a ductilidade do PLA, combina-o com o PCL, formando um compósito; Geralmente preparados usando técnicas de mistura por fusão; Dependendo da composição e do método de processamento, as propriedades mecânicas dos compósitos podem variar drasticamente. introdução Compósito PLA e PCL : Valores de tensão para falha aumentam significativamente com a adição de PCL, porém a tenacidade do material é reduzida devido à separação macrofásica de PLA e PCL; Necessário melhorar a imiscibilidade de PLA e PCL; Introdção Fibras de PLA E PCL: As fibras podem ser obtidas através da fiação por fusão, onde um polímero fundido é extrudido e subsequentemente retirado e coletado em um tambor; Um outro método para obter fibras poliméricas é através de eletrofiação; O processo de eletrofiação utiliza um campo elétrico para puxar fibras de polímero de uma solução que consiste no polímero e um solvente; Introdução Fibras de PLA E PCL: Desvantagens da eletrofiação: dificuldade na produção em escala industrial e propriedades mecânicas reduzidas; Vantagens: pode ser realizado em temperatura ambiente e produz fibras com diâmetros na escala nanométrica, enquanto a fiação por fusão produz na escala micrométrica; Componentes adicionais ou polímeros podem ser incorporados durante o processo de eletrofiação para criar um compósito. Introdução Fibras de PLA E PCL: Existem dois métodos para fazer a eletrofiação de compósitos: misturando os polímeros em uma única solução de eletrofiação ou pela eletrofiação de múltiplos jatos; Neste artigo, PCL e PLA foram combinados em uma teia entrelaçada fabricada a partir de dupla eletrofiação; O PCL foi subsequentemente fundido e consolidado seletivamente utilizando um passo de compactação a quente para produzir um compósito reforçado com PLA. 12 MéTODOS Soluções de eletrofiação: A solução de eletrofiação para PLA continha 14% p/v PLA dissolvido em uma solução de DMF e CHCL 3 em uma proporção de 1: 5; A solução para PCL continha 20% p/v PCL dissolvido em uma solução de DMF e CHCl 3 em uma proporção de 1: 4; Ambas as soluções foram agitadas durante a noite à temperatura ambiente até os polímeros estarem completamente dissolvidos e distribuídos uniformemente na solução. 13 Métodos Dupla Eletrofiação: métodos Esticar e recozer: Para obter fibras de PLA com estruturas cristalinas alinhadas, foi realizado um passo de estiramento e depois de recozimento em amostras cortadas do tapete de fibras progenitor. Deformação seletiva de PCL e compactação a quente: Para seletivamente derreter e distribuir o PCL uniformemente em toda a espessura do compósito, um passo de compactação a quente foi usado após o estiramento e recozimento do material. Recozer: amolecer algo que está duro 15 Caracterização Microscopia Eletrônica de Varredura; Análise térmica e cálculo de conteúdo de PCL; Análise mecânica; Resultados e discussão Micrografias SEM da superfície e secções transversais para amostras com conteúdo de PCL de (a) 0%, (b) 10%, (c) 15%, (d) 25%, (e) 50%, (f) 70% e (g) 100%. Resultados e discussão Termogramas DSC para os conteúdos de PCL de (i) 0%, (ii) 10%, (iii) 15%, (iv) 25%, (v) 50%, (vi) 70% e (vii) 100%. Resultados e discussão Entalpias de fusão para PCL do 2º ciclo de aquecimento DSC e o conteúdo PCL calculado Resultados e discussão Curvas de tensão versus deformação para os conteúdos de PCL de (i) 0%, (ii) 10%, (iii) 15%, (iv) 25%, (v) 50%, (vi) 70% e (vii) ) 100%. Resultados e discussão Tendências em média (a) Módulo de Young, (b) resistência à tração, e (c) tensão-a-falha com relação ao conteúdo de PCL. Conclusão Micrografias SEM das seções transversais dos materiais compósitos mostraram boa consolidação do PCL ao longo da espessura do compósito; O conteúdo de PCL calculado está próximo do conteúdo alvo de PCL desejado, demonstrando que o procedimento de dupla eletrofiação é capaz de produzir PLA com diferentes teores de PCL; Conteúdo de PCL ótimo É aproximadamente 25%, visto pelos máximos em resistência à tração e módulo de Young; A tensão para falha não parece ser afetada pelo conteúdo de PCL, indicando que a ductilidade dos materiais compósitos é ditada pelas fibras de PLA. REFERÊNCIAS BRAMBILLA, Vanessa Cristina. AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES MECÂNICAS, TÉRMICAS, MORFOLÓGICAS E DEGRADAÇÃO DE COMPÓSITOS DE POLI(ÁCIDO LÁTICO)/BURITI. 2013. 162 f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia de Processos e Tecnologias, Universidade de Caxias do Sul, Caxias do Sul, 2013. CARVALHEIRA, Margarida de Carvalho Pereira. Síntese de Biosílica em fibras de policaprolactona, produzidas por electrospinning, a partir da imobilização de Cys-tag Silicateína-α. 2014. 44 f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia Biológica, Universidade do Algarve, Lisboa, 2014. COHN, D.; SALOMON, A. Hotovely. Designing biodegradable multiblock PCL/PLA thermoplastic elastomers. Biomaterials, [s.l.], v. 26, n. 15, p.2297-2305, maio 2005. Elsevier BV. http://dx.doi.org/10.1016/j.biomaterials.2004.07.052. REFERÊNCIAS DOMINGOS, M. et al. Effect of process parameters on the morphological and mechanical properties of 3D Bioextruded poly(ε‐caprolactone) scaffolds. Rapid Prototyping Journal, [s.l.], v. 18, n. 1, p.56-67, 13 jan. 2012. Emerald. http://dx.doi.org/10.1108/13552541211193502. HORBAN, Marco A. et al. Produção de Poli (ácido lático) a partir do soro do leite. The Journal Of Engineeering And Exact Sciences, S.i, v. 3, n. 8, p.1136-1150, 06 jan. 2017. JAHNO, Vanusca Dalosto. Síntese e caracterização do poli(L-ácido lático) para uso como biomaterial. 2005. 79 f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia de Minas, Metalúrgica e de Materiais, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2005. Referências LASPRILLA, Astrid Juliana RincÓn. SÍNTESE DO POLI-ÁCIDO LÁCTICO A PARTIR DO ÁCIDO LÁCTICO PARA APLICAÇÃO BIOMÉDICA. 2011. 138 f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia Química, Universidade Estadual de Campinas,Campinas, 2011. MALLEK, Hichem et al. Reversibly crosslinked self-healing PCL-based networks. Journal Of Applied Polymer Science, [s.l.], v. 129, n. 3, p.954-964, 22 nov. 2012. Wiley. http://dx.doi.org/10.1002/app.38595. TUMBIC, Julia et al. Hot-compacted interwoven webs of biodegradable polymers. Polymer, [s.l.], v. 101, p.127-138, set. 2016. Elsevier BV. http://dx.doi.org/10.1016/j.polymer.2016.08.057. OBRIGADA!
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