Aula 3-Alquenos e alquinos

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GQI - 135 Química Orgânica 
Prof. Wilder Douglas Santiago
Exercícios pré ministração de conteúdo: alcanos 
alcenos e alcinos
Nome: turma data:
Dê as fórmulas estruturais aos nomes abaixo:
3-metileptano
1,3-dicicloexilpropano
Trans-4-metilpent-2-eno
1-etil-2-metilcicloex-1-eno
Cis-pent-2-eno
3-metilpent-1-ino
Os haletos orgânicos apresentam diversas aplicações: agroquímicos (2,4-D ácido
2,4-diclofexiacético, DDT 1,1,1-tricloro-2,2-bis(4clorodifenil)etano, etc.), polímeros
(teflon, saran, PVC, etc), solventes (clorofórmio – triclorometano, tetracloro
metano, etc.), gás refrigerador (freon diclorodifluormetano).
Alguns haletos orgânicos podem ser obtidos através de reações de substituição
em alcanos ou adição em alcenos. Assim sendo, complete as equações globais
abaixo:
H
H H
H
+ Cl Cl
h

CH2 CH2 + Cl Cl
 Nomenclatura de alquenos e alquinos;
 Reações e mecanismos;
 Importância biológica.
Oleofinas
Hidrocarbonetos (C,H)
Cadeia carbônica acíclica, insaturada 
e homogênea
Características
• Fórmula molecular: CnH2n
• Hibridação: sp2
• Geometria: Trigonal planar
• Ângulo de ligação: 120º
• Comprimento de ligação: 1,34 Aº
• Terminação: ENO
Nomenclatura
Alquenos lineares e 
ramificados
Cicloalquenos
IUPAC
1- Terminação ENO, posterior ao nome correspondente ao número de
carbonos, quando há apenas 1 insaturação.
2- Terminação DIENO, posterior ao nome correspondente ao número
de carbonos, quando há 2 insaturações.
 As posições das duplas são indicadas por números separados por
hífen e colocados imediatamente antes dos sufixos eno, dieno.
 A numeração da cadeia é feita a partir da extremidade que fornece
a menor sequência de números para a posição das duplas.
Nomenclatura
Prop-1-en-1-il (a)
Hex-4-en-1-il (a)
Buta-1,3-dien-1-il (a) 
But-2-en-1-il (a)
Etenil (a)
CH3-CH=CH
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH2
CH2=CH-CH=CH
CH3-CH=CH-CH2
CH2=CH
CH2=C
CH3
Isopropenil (a)
CH2=CH
CH2=CH-CH2
Vinil (a)
Alil (a)
Os seguintes nomes não sistemáticos são aceitos pela IUPAC:
CH2=C
CH3
Isopropenil (a)
CH2=CH
CH2=CH-CH2
Vinil (a)
Alil (a)
Prop-2-en-1-il (a)
1- Reconhecimento da cadeia principal: a mais longa e a que
contém o maior número de duplas ligações.
2- As ramificações (ou substituintes) são localizadas na
cadeia principal da mesma maneira que nos alcanos.
Para numerar a cadeia, prevalece a regra de que o mais
importante é a dupla ligação, e não o grupo substituinte
(ramificação).
4-metilpent-2-eno
Acrescenta-se o prefixo ciclo ao nome do 
alqueno não ramificado de mesmo número de átomos 
de carbono e duplas ligações
Ciclopenteno Cicloexeno Cicloexan-1,3-dieno
Obedecem as mesmas regras utilizadas para alquenos
ramificados.
A numeração do ciclo é feita de modo que as duplas
recebam os menores números possíveis.
1-Etil-2-metilcicloexeno 2-Isopropil-3-propil-
cicloepta-1,4-dieno
4
5
6
3
2
1
1
2
3
4
5
6
7
1-Etil-2-metilcicloexeno 2-Isopropil-3-propil-
cicloepta-1,4-dieno
4
5
6
3
2
1
1
2
3
4
5
6
7
1-Etil-2-metilcicloexeno 2-Isopropil-3-propil-
cicloepta-1,4-dieno
4
5
6
3
2
1
1
2
3
4
5
6
7
1-Etil-2-metilcicloexeno 2-Isopropil-3-propil-
cicloepta-1,4-dieno
4
5
6
3
2
1
1
2
3
4
5
6
7
Exemplos
Estereoisômeros
Isomeria Cis
Isomeria Trans
Isômeros cis e trans de alcenos não têm a mesma estabilidade.
Os alcenos cis são, em geral, menos estáveis do que os isômeros
trans devido à tensão estérica (espacial) entre os dois grupos
substituintes maiores situados no mesmo lado da ligação dupla.
C C
C
H H
C
H
H H
H
H
H
C C
C
H C
H
H
H H
H
H
H
Z : grupos de maior prioridade do mesmo lado de um plano
que passa pelos carbonos.
E : grupos de maior prioridade em lados opostos de um plano
que passa pelos carbonos.
* Átomos de maior número atômico têm maior prioridade.
2
2
1
1
C=C
CH3
HH3C
H
(E)-but-2-eno
C=C
CH3
HH
H3C 11
2 2
prioridade
(Z)-but-2-eno
Praticamente insolúveis em água; solúveis em solventes de baixa 
polaridade 
Te apresenta um incremento regular com aumento peso molecular 
Menos densos que a água
+ A B
A B
 Dupla ligação responsável pela reatividade dos alquenos
 Reação de adição eletrofílica à dupla ligação, gerando compostos
saturados.
Movimento de um par de elétrons
Movimento de um elétron
 Muitas das reações envolvem a participação de um tipo de
intermediário reativo denominado carbocátion.
 Carbocátion: é uma espécie intermediária em que um dos
átomos de carbono está carregado positivamente.
Estabilidade dos carbocátions alquila
Redução: Adição de hidrogênio (preparação de alcanos)
HH
H
H
H
H
H
H
H
superfície do 
catalisador
H2
H
H
H
H
H
HH
H
H
H
H
H
H
H
superfície do 
catalisador
H2
H
H
H
H
H
HH
H
H
H
H
H
H
H
superfície do 
catalisador
H2
H
H
H
H
H
HH
H
H
H
H
H
H
H
superfície do 
catalisador
H2
H
H
H
H
H
C H 3 C H C H 2 + H 2
N i
C H 3 C H 2 C H 3
Para medir as estabilidades relativas, podemos comparar os dados dos calores
de hidrogenação para os isômeros:
CH3CH2CH=CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3
Pt
+ H2 CH3CH2CH2CH3
Pt
+ H2 CH3CH2CH2CH3
Pt
1-buteno
cis-2-buteno
trans-2-buteno
butano H= -127 kJ/mol
H= -120 kJ/mol
H= -115 kJ/mol
C C
CH3
H H
CH3
C C
CH3
H CH3
H
Nucleófilo Eletrófilo
CH3
CH3CH3
CH3
+ HBr
H Br
CH3
CH3CH3
CH3
Os alcenos se comportam como
nucleófilos nas reações polares. A ligação dupla
C=C é rica em elétrons e pode ceder um par de
elétrons para um eletrófilo.
Eletrófilo: é uma espécie deficiente de elétrons e com afinidade
por centros carregados negativamente.
+C H 3 C H C H 2 HC l C H 3 C H C H 3 + C l
C l+C H 3 C H C H 3 C H 3 C H C H 3
C l
E tapa 2
E tapa 1
δ δ
Haletos de hidrogênio têm a ligação
H-X muito polarizada e podem
facilmente reagir com a ligação dupla
C=C
Carbocátion reage com o ânion X-
Adição de um próton
(H+) à ligação dupla
A adição de HX a alquenos assimétricos há a possibilidade da
formação de dois produtos:
Regra de Markovnikov: “Nas reações de adição de HX a alquenos
assimétricos, o próton (H+) liga-se preferencialmente ao carbono
que já possui o maior número de hidrogênios.”
CH3CH CH2
HCl
CH3CH2CH2Cl
CH3CHCH3
Cl
Como se formam carbocátions nestas reações, um outro modo de
expressar a regra de Markovnikov é dizer que, na adição de HX a um
alceno, forma-se o carbocátion mais substituído de preferência ao menos
substituído.
carbocátion terc-butila – 3 substituintes
(3ário)
carbocátion isobutila – 2 substituintes
(1ário)
CH2
CH3
CH3
+ H-Cl C
+
CH2CH3
CH3
H
Cl
CH3
Cl
CH3
CH3
C CH2CH3
CH3
H
Cl+
CH CH2CH3
CH3
Cl
Reação Anti-Markovnikov: Adição de HBr na presença de H2O2.
Br
H
+ HBr
H2O2
H+ entra no 
carbono menos 
hidrogenado
Polarização da ligação X-X 
pela ligação pi do alqueno
Formação de um intermediário 
denominado íon halônio e de 
um íon haleto
Íon haleto é adicionado 
ao íon halônio
Os átomos de halogênio não são adicionados à ligação dupla carbono-
carbono simultaneamente. Br2 e I2= solubilizante CCl4
Br  Br
+ 
C C
Br
+
+ Br
C C
Br
Br
C C
C CBr
+
+ Br
H H
CCl4
Br
2 H Br
Br H
H H
Br Br
C C
H
HH
H
+ Cl
2
C C
Cl Cl
H
HH
H
A hidratação de alquenos (preparação de álcoois): segue a regra de 
Markovnikov
H 2O + H 2SO 4 O H
H
H
+ HSO 4
-1E tapa
C H 3C HC H 2
H
O
H H+C H 3C H C H 2+O H
H
H
2E tapa
C H 3C HC H 3
O
HH
+
O
H H3E tapa C H 3C HC H 3
E tapa 4 C H 3C HC H 3
O
HH
HSO 4
-
+ +C H 3C HC H 3
O H
H 2SO 4
RCOOH
+
..
..
H
O
O
C
O
R
C C
C C
O
..
.. ..
..
RCOOH
+
..
..
H
O
O
C
O
R
C C
C C
O
..
.. ..
..
Oxidação Branda – Formação de dióis
[O] = KMnO4; K2Cr2O7
Base à frio= OH-/frio
H2C CHCH2CH3
[O]
base a frio
H2C CHCH2CH3
OHOH
H H
+ KMnO
4
frio
OH

, H2O
H H
OH OH
Oxidação enérgica – Clivagem oxidativa
[O] = KMnO4; K2Cr2O7
CH3CH CHCH3
[O]
H
+
/a quente
CH3C
OH
O
CH3C
OH
O
+
CH3CH CH2 +CH3C
OH
O
H
+
/a quente
[O]
CO2+
[O]
H
+
/a quente
CH3C
OH
OCH3C CHCH3
CH3
CH3C O
CH3
Ozonólise (oxidação intermediária)
É a quebra de um alqueno causada pelo ozônio (O3) gerando 
como produtos uma cetona e/ou um aldeído. 
CH3C CHCH3
CH3
O3
Zn/H2O
CH3C O
CH3
CH3C
H
O
+
2-metilbuteno Propanona Etanal
Borracha natural - vulcanização
isopreno borracha natural
n
borracha vulcanizada
S
S
S
S
S
S
Terpenos
Cenouras, alquenos e a química da visão
H3C CH3
CH3
CH
CH3 H
H
CH3
O
H3C CH3
CH3
CH3 H
H
CH3
CH
trans-retinal
cis-retinal
Retinal
isomerase
O
Rodopsina
N-Opsina
Luz
Cis
Metarrodopsina II
Trans
N-Opsina
Resinas epoxi
C
CH3
CH3
HO OH + H2C CHCH2Cl
O
O
CH3
CH3
CH2C CHCH2
O
O CH2CHCH2
OH
O OC
CH3
CH3
CH2CHCH2
O
Pré-polímero
Bisfenol A
Epicloridrina
Hidrocarbonetos (C,H)
Apresentam
uma ou mais ligações triplas
Características
• Fórmula molecular: CnH2n-2
• Hibridação: sp
• Geometria: Linear
• Ângulo de ligação: 180º
• Comprimento de ligação: 1,20 Aº
• Terminação: INO
1- Terminação INO, posterior ao nome correspondente ao número
de carbonos, quando há apenas 1 tripla.
2- Terminação DIINO, posterior ao nome correspondente ao
número de carbonos, quando há 2 triplas.
 Nomenclatura e propriedades físico-químicas semelhantes aos
dos alquenos.
Semelhante as reações dos alquenos
Adição de Bromo e Cloro
C C
Br
2
CCl
4
C C
Br Br
BrBr
C C
Br
Br Br
2
CCl
4
Adição de Haletos de Hidrogênio
C C
HX
C C
H X
XH
C C
H
X HX
C CHH9C4
HBr
H9C4 C
Br
Br
CH3C CH2H9C4
Br
HBr
1-hexino 2-bromo-1-hexeno 2,2-dibromoexano