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1 Elki C. Souza 4ª LISTA DE EXERCÍCIOS SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA - ENTROPIA; CICLO DE CARNOT - MÁQUINAS TÉRMICAS E REFRIGERADORES; ENERGIA LIVRE DE GIBBS. TENSÃO SUPERFICIAL, DIAGRAMA DE FASES EM SISTEMAS SIMPLES - A REGRA DAS FASES, SOLUÇÃO IDEAL - A LEI DE RAOULT. Cursos: Química Ambiental e Engenharia de Bioprocessos e Biotecnologia Disciplina: Físico-Química Prof a Drª Elki Cristina de Souza outubro de 2019 2ª LEI DA TERMODINÂMICA – ENTROPIA 1 – Um mol de argônio é aquecido a volume constante de 300 K a 500 K; Cv= 3/2 R. Calcule a variação de entropia para essa mudança de estado. 2 – Um mol de ouro sólido é levado de 25 °C a 100 °C, a pressão constante. Cp / (J.K -1 .mol -1 ) = 23,7 + 0,00519T. Calcule a variação de entropia para essa transformação. 3 – Para a grafita são dados: 11 298 .74,5 molKJS .10510,111024,43210609,58293,5).( 392731 TxTxTxKmolJCp Calcule a entropia molar da grafita a 1500 K. 4 – Qual é a variação de entropia se a temperatura de um mol de um gás ideal é aumentada de 100 K para 350 K. Cv = (5/2)R, a) Se o volume é constante? b) Se a pressão é constante? c) Qual seria a variação de entropia se fossem usados dois moles em vez de um? 5 – Para o alumínio, Cp / (J.K -1 .mol -1 ) = 20,67 + 12,38 x 10 -3 T. a) Qual o valor de S, se um mol de Al for aquecido de 25 °C para 200 °C? b) Qual a entropia do Al a 200 °C, se S°298 = 28,35 J.K -1 .mol -1 ? 6 – Qual é a variação de entropia se um mol de água for aquecido de 0 °C a 100 °C, sob pressão constante? Dado: Cp = 75,291 J.K -1 .mol -1 7 – Um copo de água (mágua=250 g) é aquecido de 25 °C a 90 °C. Calcular a variação de entropia (S) dessa massa de água nesse processo. (Assumir o volume constante durante todo processo). 2 Elki C. Souza CICLO DE CARNOT - RENDIMENTO DE MÁQUINAS TÉRMICAS E REFRIGERADORES 8 – Explique o que consiste o ciclo de Carnot. 9 – Supondo que uma máquina térmica receba 180 calorias de calor da fonte e, simultaneamente, realize um trabalho útil de 45 calorias. Qual será a eficiência dessa máquina? 10 – A eficiência (η) de um motor térmico é definida como a razão entre o trabalho por ele realizado e o calor por ele recebido durante um ciclo completo de seu funcionamento. Considere um motor que recebe 440 J de calor por ciclo, que tem uma eficiência de 30% e que completa um ciclo de funcionamento a cada 0,02 segundos. Determine a potência fornecida por esse motor. (Lembrando que a potencia é definida como a razão entre a energia (trabalho) pelo intervalo de tempo decorrido durante o fornecimento). 11 – Explique o funcionamento e o rendimento de um refrigerador. 12- Defina tensão superficial e deduza a equação de Laplace para uma gota. 13 - Considere a reação: )(2)()(3 gss COCaOCaCO . Calcule G° (em kJ.mol-1), a 25 °C. Nota: Calcular primeiro os valores de S° e H° pelos dados da Tabela a seguir: Tabela: Valores de Entropia (J.K -1 .mol -1 ) e Entalpia (kJ.mol -1 ) a 25 °C. G° = H° – T.S° Substância Entropia (J.K -1 .mol -1 ) Entalpia (kJ. mol -1 ) CaCO3 92,9 -1206,9 CaO 39,8 -635,1 CO2 213,6 -393,5 DIAGRAMA DE FASES EM SISTEMAS SIMPLES 14 – Qual é a condição para que um sistema se encontre em equilíbrio entre as fases? Exemplifique mostrando e analisando um gráfico de potencial químico () em função da temperatura para os três estados da água pura. 15 – Calcule a Pvapor de uma mistura molar de 1:1 entre dois líquidos orgânicos similares, o benzeno e o tolueno. À 25 ºC o benzeno puro (C6H6, Pebul.= 80,1 ºC) tem uma pressão de vapor (Pº) de 96,0 mmHg e o tolueno puro (C7H8, Pebul.= 110,6 ºC) tem uma pressão de vapor (Pº) de 30,3 mmHg. Represente também graficamente. 16 – Consideremos os mesmos dois líquidos, porém, com uma fração molar de 0,33 de benzeno e 0,67 de tolueno. O benzeno puro tem uma pressão de vapor (Pº) de 75 mmHg a 20 ºC e o tolueno puro tem uma pressão de vapor (Pº) de 22 mmHg à mesma T (20 ºC). Qual é a pressão de vapor da solução neste caso? 3 Elki C. Souza 17 – Etanol e metanol formam uma solução muito próxima da ideal. A 20 ºC a pressão de vapor do etanol é de 44,5 torr e a do metanol, 88,7 torr. a) Calcule as frações molares do metanol numa solução obtida pela mistura de 1,30 mol de etanol com 1,25 mol de metanol. b) Calcule as pressões parciais e pressão de vapor total. 18 – A 20 ºC a pressão de vapor do benzeno puro é 74,7 torr e a do tolueno puro 22,3 torr. Qual a composição da solução desses dois componentes que apresenta uma pressão de vapor de 50,0 torr nessa temperatura? Qual a composição do vapor em equilíbrio com essa solução? 19 – De acordo com o gráfico ao lado responda: (a) Qual a pressão de cada uma das substâncias em 60°C. (b) Qual o ponto de ebulição normal de cada substância. (c) Qual das substâncias apresenta as forças intermoleculares mais intensas. Justifique sua resposta. 20 – Use o diagrama de fase para predizer o estado de uma amostra de água nas seguintes condições: (a) 3 atm, - 10°C (b) 1 atm, 50°C (c) 900 Pa, 90°C 4 Elki C. Souza GABARITO 1. S = 6,37 J.K-1.mol-1 2. S = 5,71 J.K-1.mol-1 3. 11 1500 .77,33 molKJS 4. a) S = 26,04 J.K-1.mol-1 b) S = 36,45 J.K-1.mol-1 c) duas vezes maior em cada caso 5. a) S = 11,71 J.K-1.mol-1 b) S = 40,06 J.K-1.mol-1 6. a) S = 23,49 J.K-1.mol-1 7. S = 206,3 J.K-1.mol-1 9. = 25% 10. P = 6600 W (watts) 13. G° = 130,4 kJ.mol-1 15. PT = 63,15 mmHg 16. PT = 39,49 mmHg 17. a) X1 = 0,51; X2 = 0,49; b) PT = 66,2 torr 18. a) X1 = 0,53 b) X2 = 0,47 19. (a) H2O, 171 mmHg; CCℓ4, 523 mmHg; CHCℓ3, 900 mmHg; (b) H2O, 100 °C; CCℓ4, 72 °C; CHCℓ3, 58 °C; (c) H2O, a justificativa é com vocês. 20. (a) sólido; (b) líquido; (c) vapor.
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