Exercícios Resolvidos Solomons 7ª ed Cap. 13

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Exercícios do Capítulo 13
13.2)
a.
b. Devido à ressonância, um carbocátion alílico é quase tão estável quanto um carbocátion terciário. No composto em questão o cátion é alílico e a estrutura D estabiliza ainda mais a carga positiva, já que ela está em um carbono secundário.
c.
13.3)
	a.
	b.
	c.
	d.
	e.
	f.
	g.
	h.
	i.
	j.
13.4)
a.
A carga está em um carbono terciário e alílico.
b.
A carga está em carbono secundário e alílico.
c
Todos os átomos estão com a camada de valência completa.
.
d.
Não há separação de carga.
e.
O radical é duplamente alílico.
f.
Não há separação de cargas.
13.5) Pela regra 2: “Ao escrever estruturas de ressonância, podemos mover APENAS os elétrons”. No caso das formas ceto e enol percebemos que houve movimentação de um átomo (hidrogênio), portanto elas não são estruturas de ressonância.
13.9)
a.
b.
13.10)
a.
O produto 1,2 é formado pela adição do bromo ao carbono 2, podemos observar que das estruturas de ressonância A e B, a estrutura A contribui mais para o híbrido uma vez que nesta a carga está em um carbono secundário, portanto, o brometo reagirá mais rapidamente neste carbono.
b. No caso do produto da adição 1,4 temos um alqueno dissubstituído, logo ele é o mais estável. Quanto mais substituído um alqueno, mais estável ele será.
13.12)
a.
b.
c.
13.13)
13.14)
13.16)
	a.
	b.
	c.
	d.
	e.
	f.
	g.
13.17)
13.18)
	a.
	b.
	c.
	d.
	e.
	f.
	g.
13.19)
	a. 1-buteno  1,3-butadieno
	b. 1-penteno 1,3-pentadieno
	c.
	d.
	e.
	f.
13.20)
13.22)
a. Os hidrogênios do carbono C-3 são facilmente retirados levando à formação de um radical que é estabilizado por ressonância.
b. A perde de um H+ em C-3 leva à formação de um carbânion altamente estabilizado por ressonância, todos terão a mesma energia.
13.23)
Mecanismo 1
Mecanismo 2
As reações de adição de HCl são regiosseletivas, ou seja, o próton será adicionado ao carbono que leva ao intermediário mais estável. No caso do produto de adição 1,4 a formação do 1-cloro-2-metil-2-buteno seria formado pelo mecanismo 2 que não é o intermediário mais estável.
13.24)
	a.
	b.
	c.
	d.
	e.
	f.
13.28)
O aduto endo é o menos estável devido às interações estéricas, porém, é o que se forma mais rapidamente (controle cinético) pois o estado de transição para este produto tem interações de orbitais favoráveis. A 90ºC a reação de Diels-Alder torna-se reversível, um equilíbrio é estabelecido e o aduto mais estável (no caso o exo) predomina (controle termodinâmico).
13.33)
13.40)
	a.
	b.
	c.
	d.
13.41)
A eliminação de HBr do brometo de butila leva a um alqueno monossubstituído, já a eliminação de HBr do 4-bromo-1-buteno leva à formação de um dieno que é mais estável.
13.42) Para que ocorra a reação de Diels-Alder é necessário que o dieno esteja na conformação S-cis, oque não ocorre na molécula em questão.