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Tecnologia em Processos Químicos Disciplina: Corrosão Profa. Juliana P. Foltin Aula 10: Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica 1 2 Corrosão A corrosão eletroquímica pode ocorrer sempre que houver heterogeneidade no sistema material metálico- meio corrosivo, pois a diferença de potencial resultante possibilita a formação de áreas catódicas e anódicas. Heterogeneidades: Material metálico Meio corrosivo 3 Corrosão 4 Corrosão 5 Corrosão Nos limites dos grãos cristalinos os átomos apresentam certo desarranjo decorrente do encontro entre os grãos, o que determina frequentemente certas imperfeições no interior dos cristais. O limite entre dois grãos é uma região heterogênea. 6 Impurezas – Fe, C, Cu (micro-cátodos) Zn H2H2H2 H2 Ânodo: oxidação do Zn Cátodo: redução do H+ Pilha de ação local Zinco de elevada pureza resiste mais a ação de ácido sulfúrico diluído do que o zinco comercial Zn comercial em ácido sulfúrico diluído Corrosão 7 Pilha de ação local Mesmo metal devido a heterogeneidades: Composição química; Textura; Tensões internas de uma região para outra. Diferença no material: poros, inclusões, trincas, diferentes estados de tensão, acabamento superficial ruim, diferença nos tamanhos de grão, tratamentos térmicos diferentes. Corrosão 8 Corrosão Material metálico 9 Corrosão Grãos 10 Corrosão Grãos Heterogeneidades do material metálico 11 Corrosão Heterogeneidades do material metálico Tratamentos Térmicos • Se tratamentos térmicos ou metalúrgicos ocorrerem na superfície metálica de forma diferente daqueles em outras regiões da superfície, ocorre diferença de potencial entre essas regiões (em média de 400 - 900°C): soldagem de peças metálicas. O aquecimento local resulta na modificação da natureza das fases presentes ou de suas composições. Cordão de Solda Heterogeneidades do material metálico 12 Corrosão 13 Corrosão Heterogeneidades do material metálico Polimento e Abrasão • Polimento da superfície metálica: diferença na rugosidade da superfície de materiais polidos e não polidos superfícies rugosas películas não contínuas aparecimento de corrosão. 14 Corrosão Heterogeneidades do material metálico • Presença de escoriações e abrasões: afeta os materiais que são recobertos por uma película de características protetoras. * Área riscada: anódica (corrosão intensa) Polimento e Abrasão 15 Corrosão Heterogeneidades do material metálico Bordas e Forma • Bordas de superfície metálica: regiões mais suscetíveis ao ataque corrosivo. Bordas região anódica. • Diferenças de forma: fios de pequenos diâmetros corroem mais rapidamente que fios de diâmetros maiores. 16 Corrosão Heterogeneidades do material metálico Bordas e Forma • Diferenças de forma: superfícies com diferentes concavidades apresentam potenciais diferentes. 17 Corrosão Heterogeneidades do material metálico Heterogeneidades do material metálico • Deformações diferenciais: quando um material metálico está submetido à tensão, observa-se que a região tensionada funciona como ânodo. 18 Corrosão Meio Corrosivo 19 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Aquecimento diferencial: trocadores de calor região de entrada: área mais aquecida. Material em contato com água em diferentes temperaturas. *Pilha termogalvânica: área anódicamaior temperatura área catódicamenor temperatura 20 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Iluminação diferencial: quando áreas de uma superfície metálica, imersa em uma solução são diferentemente iluminadas, podem apresentar potenciais diferentes. • * Superfície iluminada: catódica (**oxigênio aumenta a ação da luz**) 21 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Agitação diferencial: agitação forte de um líquido próximo a uma parte do metal, enquanto outra parte permanece sem agitação. •Áreas anódicas: não agitadas (ferro e alumínio). •O cobre apresenta comportamento inverso, isto é, as áreas anódicas são as próximas ao líquido agitado. Possível explicação? Remoção de íons Cu2+ 22 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Concentração diferencial: quando um material metálico está imerso em soluções de eletrólitos com diferentes concentrações. *Região anódica: onde a concentração do íon metálico é menor. **Superfícies metálicas superpostas havendo frestas entre elas frestas. Fresta aberta: permite a penetração do eletrólito. 23 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Em superfícies metálicas superpostas e com frestas, pode-se admitir que ocorra um processo de dissolução do metal; • Haverá consequente formação de íons metálicos, Mn+ (mesmo que haja igualdade de concentração do eletrólito nas partes mais internas e mais externas da fresta). 24 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Pode-se estabelecer um gradiente de concentração devido ao processo de difusão dos íons ser lento; • A solução do eletrólito passa a ser mais concentrada em íons Mn+ no interior da fresta do que na parte mais externa, pois nesta parte há fácil acesso do eletrólito e os íons metálicos aí formados poderão ser arrastados. 25 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • A diferença de concentração ocasionará uma diferença de potencial e a formação de uma pilha de concentração iônica com corrosão na parte externa da fresta, pois esta funciona como anodo da pilha formada. 26 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • Aeração diferencial: materiais mergulhados em regiões diferentemente aeradas. *Área anódica: Fe Fe2+ + 2e- *Área catódica: H2O + 2e - + ½ O2 2OH - 2Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O 2Fe(OH)3 (Fe2O3·H2O ou FeOOH) 27 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • É uma corrosão localizada e, portanto, produz ataque acentuado em determinadas regiões, ocorrendo a formação de pites ou alvéolos; • Na junção de peças metálicas por rebites ou parafusos podem existir frestas e, como nessas frestas a aeração é pequena; 28 Corrosão Heterogeneidades responsáveis por corrosão eletroquímica Heterogeneidades do meio corrosivo • A aeração pequena, resulta uma baixa concentração de oxigênio no eletrólito que se encontra no interior das mesmas e em contato com o metal fora das frestas. Assim, nas frestas observa-se a região anódica (que sofre corrosão), já que há menor concentração de oxigênio, pois é a parte menos aerada. 29 Corrosão Medidas de Proteção
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