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LIPÍDEOS VICTORIA CHAGAS Tudo que é insolúvel na célula alta solubilidade e solventes orgânicos e baixa solubilidade em água FUNÇÕES: compõe membranas celulares, reserva de energia, isolamento (térmico, elétrico e mecânico), origem moléculas mensageiras (hormônios), vitaminas (A, D, E, K – lipossolúveis) ❖ ÁCIDOS GRAXOS ISÔMEROS: CIS E TRANS Ser humano não produz ác. Graxo trans (consegue na alimentação) Geralmente com mais de 12 carbonos Não ramificados Pode ser saturado ou insaturado! Geralmente com carbonos em número par -> 12,14,16 O último carbono é chamado sempre de ômega ❑ NUMERAÇÃO DE CARBONOS SISTEMA DELTA: mais utilizado, contagem inicia no carbono da carboxila – NÚMERO DE CARBONOS, QUANTAS LIGAÇÕES E LOCALIZAÇÃO DELAS. SISTEMA ÔMEGA: Começa contar do último carbono (ômega), mostra apenas onde estão ligações duplas (pouco usado) - OMEGA 3 – ANTIIFLAMATÓRIO - OMEGA 6 – INFLAMATÓRIO ÓLEOS: predominantemente ácidos graxos insaturados – líquidos em temperatura ambiente (Não há um empacotamento perfeito como nos saturados, devido a ligação dupla. Assim a substância é mais “mole”) GORDURAS: predominantemente ácidos graxos saturados – sólidos em temperatura ambiente (cadeia reta) ❑ SAPONIFICAÇÃO Hidrólise alcalina – formação de sais de Na+ ou K+ (sabões) Estrutura anfipática, faz uma micela em volta da gordura possibilitando levá-la com a água ❑ HIDROGENAÇÃO Adição de H2 às duplas ligações Consegue nas: - Fermentação anaeróbica nos ruminantes - Métodos químicas que adicionam hidrogênio aos óleos para formar gordura estável e sólida (margarina) - Transformação de um ácido graxo insaturado em um ácido graxo saturado. - Com a adição dos hidrogênios a gordura também pode passar de cis para trans (a trans faz mais mal, pois ela vai estimular a formação/depósito do LDL, que faz depósito de colesterol em artérias) ❑ LIPÍDEOS SAPONIFICÁVEIS Apresentam ésteres de ácidos graxos na sua estrutura. Sofrem hidrólise alcalina. Triacilgliceróis (triglicerídeos): função de reserva energética. 90% da energia dos triglicerídeos está nos ácidos graxos. Os ácidos graxos vão ser convertidos em acetil-coA e os gliceróis vai para a gliconeogênese ou pra outra via glicolítica. Fosfolipídeos (lipídeos polares que contém fosfato na sua estrutura) – componentes da membrana plasmática – o que diferencia um do outro é o tipo de álcool ligado ao fosfato. Esfingolipídeos: não tem glicerol, tem outro álcool que é a esfingosina (cadeia longa). - O grupamento que tem esfingosina, ácido graxo e álcool é chamado de esfingomielinas (o colesterol geralmente se liga em membranas ricas em esfingomielinas) - Quando há um açúcar (carboidrato) no lugar no fosfato é chamado de glicolipídeos. Os antígenos do sistema ABO são glicolipídeos, os tipos de antígenos variam o tipo de açúcar. Ceras: misturas complexas de ácidos carboxílicos e álcoois de cadeia longa – apolares - Funções: servem de cobertura protetora para plantas e animais, reserva energéticas para plânctons. Ex: Cera de abelha, de ouvido... ❑ NÃO SAPONIFICÁVEIS não apresentam ésteres de ácidos graxos na sua estrutura, não sofrem hidrólise alcalina. Esteroides: quatro anéis fundidos COLESTEROL: só no reino animal, componente da membrana plasmática – principalmente em estruturas mielinizadas do sistema nervoso central (estimulam a hidrólise da esfingomielina e colesterol vai para dentro da célula e faz um feedback negativo, sendo benéfico pois a célula para de produzir colesterol – depois a esfingomielina renova), precursor de hormônios esteroides, dos ácidos biliares sintetizados no fígado e da vit. D. TERPENOS: polímeros de isopreno - VIT. ADEK, CAROTENOS, COENZIMA Q (UBIQUINONA) Prostaglandinas, leucotrienos e tromboxanos - Derivados do ác. Carboxílicos de 20 átomos de carbono (ácidos eicosanoides) - As prostaglandinas são mediadores naturais das inflamações, as tromboxanas estão envolvidas com vasoconstrição e agregação plaquetária, e os leucotrienos estão envolvidos no processo inflamatório e alergias, levando a contração de musculatura lisa, responsáveis pelas maiores causas de asma e rinite- - PROSTAGLANDINAS QUE INIBEM HCL NO ESTÔMAGO-> COX-1 ‘’boa’’ e COX-2 ‘’ruim, febre, dores, inchaço – mediador químico’’ Os medicamentos corticoesteroides inibem a formação de fosfolipase, consequentemente não há produção de prostaglandinas, tromboxinas e leucotrienos. Os antiflamatórios não esteroides inibe a formação do COX, inibindo a formação da prostaglandina e tromboxana. ❑ BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Biossíntese de ácidos graxos a partir de Acetil-CoA (inicia o ciclo de krebs) Nos mamíferos, os ácidos graxos são sintetizamos principalmente a partir de - CARBOIDRATOS - EXCEDENTE DE PROTEÍNAS DA DIETA A biossíntese de ácidos graxos ocorre no CITOSOL da célula, preferencialmente no: - fígado - tecido adiposo - glândulas mamárias (na lactação) - sistema nervoso central SUBSTRATO DE PARTIDA – ACETIL-COA - Não sai da mitocôndria diretamente - Transportado para o citosol sob forma de CITRATO (reage com o oxaloacetato e forma o citrato, no citosol ocorre a reação inversa) No citossol, unidades de Acetil vão se condensando em ciclos sucessivos até dar o ácido graxo -> Ácido graxo sintetase. - Em cada ciclo há gasto de 1 mol de ATP - Vai jogando de dois em dois carbonos, até formar ácido palmítico, a partir dele formam- se os outros (colocar carbono, dupla ligação...) - NADPH USADO VEM DA VIA DAS PENTOSES ❑ BIOSSÍNTESE DE COLESTEROL Sobrou acetil-Coa, vai para ácido graxo ou colesterol Ocorre no CITOSSOL E NO RETICULO ENDOPLASMÁTICO Também utiliza NADPH (via das pentoses) como agente redutor e consome 18 ATP por molécula de colesterol formada Formação de compostos com 5 carbonos seguida pela polimerização desses compostos e sua ciclização. HMG-COA-REDUCTASE (ENZIMA) ESTATINAS, USADOS PARA BLOQUEAR COLESTEROL – PROBLEMA: PANCREATITE
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