5 Haletos de Alquila - Exercícios

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Exercícios – Haletos Orgânicos
1. Os haletos de alquila, conforme o carbono a que o halogênio está ligado, podem ser classificados em primários, secundários e terciários. Em função dessa classificação e a partir da fórmula molecular , a única opção correta para as possíveis formulas estruturais é que elas contenham:
a) 3 haletos primários, 1 secundário e terciário.
b) 2 haletos primários,1 secundário e 2 terciários.
c) 2 haleto primários, 2 secundários e 1 terciário.
d) 2 haletos primários, 1 secundário e 1 terciário.
2. Para as reações abaixo designe o nucleófilo, o substrato e o grupo retirante:
(a) CH3I + CH3CH2ONa ____. CH3OCH2CH3 + NaI
(b) Nal + CH3CH2Br ____. CH3CH2I + NaBr
(c) 2 CH3OH + (CH3)3CCI ____. (CH3)3COCH3 + CH3OH2+ + Cl-
3. Mostre a reação de substituição nucleofílica que ocorre quando o trans-1-bromo-4-terc-butilcicloexano reage com o íon iodeto.
4. As velocidades relativas da etanólise de quatro haletos de alquila primários são: CH3CH2Br, 1,0; CH3CH2CH2Br, 0,28; (CH3)2CHCH2Br, 0,030; (CH3)3CCH2Br, 0,00000042.
(a) Cada uma dessas reações será SNl ou SN2?
(b) Dê uma explicação para as reatividades relativas observadas.
5. Desenhe o estrutura de cada solvente classifique-os (explicando) como sendo próticos ou apróticos: 
(a) ácido fórmico
(b) acetona.
(c) Acetonitrile
(d) Formamida
(e) dióxido de enxofre
(f) ammonia; 
(g) Trimetilamina
(h) etíleno glícol. 
6. Você esperaria que a reação do brometo de propila com o cianeto de sódio (NaCN), fosse mais rápida na DMF ou no etanol? Explique sua resposta.
CH3CH2CH2Br + NaCN CH3CH2CH2CN + NaBr
7. Qual reagente de cada par listado a seguir seria um nucleófilo mais reativo em um solvente prótico?
8. Quando o brometo de terc-butila passa por uma solvólise em uma mistura de metano! e água, a velocidade da solvólíse (medida pela velocidade na qual os íons brometo se formam na mistura) aumenta quando aumenta o percentual de água na mistura. 
(a) Explique esta ocorrência.
(b) Explique a observação de que a velocidade da reação SN2 do cloreto de etila com o iodeto de potássio no metanol e água diminui quando o percentual de água na mistura aumenta.
9. Dê o produto (ou produtos) que seria esperado que se formasse em cada uma das seguintes reações. Dê, para cada caso, o mecanismo (SNl, SN2, El ou E2) através do qual o produto é formado:
RESPOSTA
10. Mostre como se poderá usar uma reação de substituição nucleofílica do brometo de propila para sintetizar o CH3CH2CH2OH. (Você pode utilizar quaisquer outros compostos que sejam necessários.)
11. Qual ha1eto de alquila você espera que reaja mais rapidamente por um mecanismo SN2? Explique a resposta.
(a) CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBr
(b) CH3CH2CH2CH2Cl ou CH3CH2CH2CH2I
(c) (CH3)2CHCH2CI ou CH3CH2CH2CH2Cl
12. Qual reação SN2 de cada par seguinte você espera que ocorra mais rapidamente em um solvente
prótico?
(I) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2O- CH3CH2CH2OCH2CH3 + Cl-
ou
(2) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2OH CH3CH2CH2OCH2CH3 + HCI
13. Qual reação SN1 de cada par seguinte você espera que ocorra mais rapidamente? Explique a resposta.
(l) (CH3)3CCI + H2O (CH3)3COH + HCI
ou
(2) (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr
14. Apesar de o brometo de etila e o brometo de isobutila serem, ambos, haletos primários, o
brometo de etila sofre as reações SN2 1O vezes mais rápido do que o brometo de isobutila. Quando cada composto é tratado com uma base/nucleófilo forte (CH3CH2O-), o brometo de isobutila resulta em um rendimento maior de produtos de eliminação do que produtos de substituição, enquanto com o brometo de etila este comportamento é o inverso. Qual é o fator responsável por estes resultados?