Titulação Ácido-Base

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Titulação ácido-base
Procedimento analítico, no qual a quantidade desconhecida de um composto é determinada através da 
reação deste com um reagente padrão ou padronizado.
▪ Titulante: reagente ou solução, com concentração conhecida. 
▪ Titulado ou analíto: solução, cuja concentração é desconhecida.
Em uma titulação, pequenos volumes da 
solução do titulante são adicionados 
lentamente à solução do analito (titulado) até 
que se atinja o ponto de final da titulação, que 
é sinalizado pela mudança de coloração de 
um indicador ácido-base ou a formação de 
um precipitado.
O ponto de equivalência de uma titulação: é o ponto calculado com base na 
estequiometria da reação envolvida na titulação. Não pode ser determinado 
experimentalmente. 
O ponto final de uma titulação é aquele determinado experimentalmente (visível).
 
Se os volumes da titulação e a razão molar em que os solutos reagem forem conhecidos, 
então é possível calcular a concentração da segunda solução.
As titulações devem atender a seguintes exigências:
1. Devemos conhecer a equação da reação de modo a determinar a proporção 
estequiométrica dos reagentes que usaremos em nossos cálculos.
2. A reação deve ser rápida e completa. 
3. Quando os reagentes se combinam completamente, deverá haver uma mudança bem 
visı́vel em alguma propriedade mensurável da mistura em reação. Chamamos o ponto 
em que os reagentes se combinam completamente de ponto de equivalência da titulação. 
4. Devemos ter medidas acuradas da quantidade de cada reagente.
Titulação ácido-base
▪ Indicadores Visuais Causam mudança de cor próximo ao ponto de equivalência. 
O erlenmeyer (esquerda) contém um ácido de concentraçaõ conhecida. Adiciona-se uma base, contida na 
bureta e com concentração conhecida, até neutralizar o ácido. 
A cor do indicador muda de incolor para rosa, indicando que o ponto final foi alcançado.
Respondem a certas propriedades da solução que muda de características durante a titulação. Ex: 
Medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura, etc.
Titulação ácido-base
▪ Métodos Instrumentais 
Titulador automático para alcalinidade em agua
Titulação Potenciométrica
Na titulação potenciométrica, a medida do sinal de um eletrodo indicador é usada 
para acompanhar a variação da concentração de uma espécie iônica envolvida na 
reação e, assim, detectar o ponto de equivalência
Titulação potenciométrica
Eletrodo de referencia
Eletrodo indicador
Potenciômetro
Vantagens da titulação potenciométrica
A Grande sensibilidade da técnica ⇒ soluções diluídas,
A técnica potenciométrica é aplicável a titulações em meio não aquosos,
As titulações potenciométricas de soluções coradas ou turvas não 
apresentam dificuldades,
A técnica potenciométrica pode ser usada onde a técnica convencional 
(visual) é impraticável ⇒ falta de indicadores.
Classificação das reações empregadas em titulação
Neutralização: 
H3O
+ + OH- → 2H2O
Formação de complexos:
Y4- + Ca2+ → CaY2- (EDTA)
Precipitação:
Ag+ + Cl- → AgCl(s)
Oxidação-redução:
Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+
SOLUÇÃO PADRÃO
É uma solução de concentração exatamente conhecida, que é indispensável para realizar análises 
volumétricas. É a solução que será usada para comparação das concentrações.
Padrão primário Padrão secundário
Composto com alto grau de 
pureza que serve como 
referência na titulação
Composto cuja pureza pode 
ser estabelecida por análise 
química e que serve como 
referência na titulação
Requisitos de um padrão primário 
Requisitos de um padrão primário, 
alta pureza, 
estabilidade ao ar, 
ausência de água de hidratação, 
composição não deve variar com umidade, 
disponível, custo acessível, 
solubilidade no meio de titulação, 
alta massa molar: erro relativo associado a pesagens é minimizado. 
PADRÃO SECUNDÁRIO 
▪ São substâncias que tem sua concentração determinada por análise química e também 
são utilizadas como referência em análises volumétricas. Quando não há disponível um 
padrão primário. Usa-se uma solução de um reagente (padrão secundário) com 
concentração aproximada da desejada para titular uma massa conhecida de um padrão 
primário.
▪ PADRONIZAÇÃO é a titulação realizada para determinar a concentração do titulante 
que será utilizado para uma análise. Após a padronização a solução preparada com o 
padrão secundário é denominada SOLUÇÂO PADRÃO.
Solução padrão A solução cuja a concentração é conhecida com exatidão. Ideal: 
•Deve ser suficientemente estável de modo a ser necessário apenas determinar sua 
concentração uma única vez. 
•Reage rapidamente com o analito de modo a minimizar o tempo requerido entre as adições 
de reagente. 
•Reage completamente com o analito de modo a ter um ponto final satisfatório. 
PADRÃO SECUNDÁRIO 
Tipos de Titulação
 
Volumetria de neutralização
Geralmente o titulante é uma base forte ou um ácido forte. 
Base Forte: NaOH ou KOH 
Ácido Forte: HCl, H2SO4, HClO4 
HNO3 é raramente utilizado devido ao seu elevado poder oxidante
Indicadores ácido-base 
 A forma quı́mica (estrutura molecular) dos indicado- res é que determina sua cor. A cor observada em 
pH mais baixo deve-se à forma ácida do indicador, enquanto a cor obtida em pH mais alto está 
associada à sua base conjugada.
Indicadores ácido-base 
FENOLFTALEÍNA (faixa de viragem: 8,3-10,0 )
Indicadores ácido-base 
ALARANJADO DE METILA (faixa de viragem: 2,9-4,6)
Ácido forte neutralizado por base forte 
Existem 3 regiões na curva de titulação. 
 Cálculo divide-se em 4 etapas: 
1)- antes do início da titulação: a solução contém apenas ácido forte e água, sendo o pH determinado pela 
dissociação do ácido forte. 
2)- antes de atingir o P.E.: nesta região haverá uma mistura de ácido forte que ainda não reagiu com a base 
adicionada mais o sal neutro formado pela reação. O pH é determinado pelo ácido forte que permanece na 
solução. 
3)- No P.E.: nesta região a quantidade de base adicionada é suficiente para reagir com todo o ácido 
presente na solução produzindo água. O pH é determinado pela dissociação da água.
 
4)– Após o P.E.: nesta região haverá adição de excesso de base a solução inicial de ácido. O pH é 
determinado pelo excesso de OH- proveniente da base forte. 
Exemplo 
Titulação de 100,0 mL de HCl 0,100 mol L-1 com uma solução padrão 
de NaOH 0,100 mol L-1. 
1. Qual a reação envolvida? 
HCl(aq) + NaOH(aq) ⇄ NaCl(aq) + H2O(l) 
2. Qual o volume de NaOH necessário para atingir o P.E.? 
nomol de HCl = nomol de NaOH
0,100 x VNaOH = 0,100 x 100
VNaOH = 100 mL
1a etapa: antes do início da titulação 
Nesta região o pH é dado pela concentração de ácido clorídrico inicial.
HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)
pH= -log[H3O+] = 1,00
2a etapa: antes de atingir o P.E. 
Nesta região o pH é dado pela concentração de ácido clorídrico que não reagiu com o NaOH. 
VNaOH = 1,00 mL 
no mol NaOH = 0,100 x 0,00100 = 0,000100 mol
 HCl(aq) + NaOH(aq) ⇄ NaCl(aq) + H2O(l)
Início 0,0100 --- --- ---
Adicionado --- 0,000100 --- ---
Final 0,0099 0,000100 0,000100 0,000100
Volume final = VHCl + VNaOH = 100,0 + 1,00 = 101,0 mL 
[H3O
+] = 0,0099 / 0,1010 = 0,098 mol L-1 pH = 1,01
3a etapa: no P.E. 
Nesta região o pH é dado pela dissociação da H2O. VNaOH = 100,00 mL ⇒ n
o mol NaOH = 0,100 x 0,100 = 
0,0100 mol 
 HCl(aq) + NaOH(aq) ⇄ NaCl(aq) + H2O(l)
Início 0,0100 --- --- ---
Adicionado --- 0,0100 --- ---
Final --- --- 0,0100 0,0100
volume final =200,0 mL 
pH= -log[H3O
+]= 7,00
4a etapa: após o P.E. 
Nesta região o pH é dado pelo excesso de OH- proveniente do NaOH. 
VNaOH = 102,00 mL ⇒ n
o molNaOH = 0,100 x 0,120 = 0,01020 mol 
 HCl(aq) + NaOH(aq) ⇄ NaCl(aq) + H2O(l)
Início 0,0100 --- --- ---
Adicionado --- 0,01020 --- ---
Final --- 0,0002 0,0100 0,0100
Volume final = 202,0 mL 
[OH-]= 0,0002/0,2020 = 9,90.10-4 mol/L
pOH = 3
pH =11
Curva de titulação 
Ponto de equivalência
Ácido fraco neutralizado por base forte 
Titularam-se 20,00 mL de uma solução de ácido acético 0,1000 M com NaOH 5,000 * 10-2 
M. Calcule:
a) o volume equivalente de NaOH
No ponto de equivalência,
n0mol HO- adicionado = n0mol CH3COOH presente inicialmente
[HO-] VHO- = [CH3COOH] VCH3COOH
0,05000 M VHO- = 0,1000 M * 20,00 mL
VHO- = 40,00 mL
o pH no início da titulação, no ponto de equivalência, 1% antes e 1% depois 
do ponto de equivalência e após a adição de 50,00 mL de NaOH.
No início da titulação, temos uma solução de ácido fraco
pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH]
pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1)
pH =2,88
No ponto de equivalência, temos uma solução de base fraca:
pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO
-]
pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333)
pH = 8,64
1% antes ponto de equivalência:
pH = pKa + log ([CH3COO
-]/[CH3COOH]
pH= 4,76 + log 99
pH = 6,76
1% depois do ponto de equivalência, o excesso de NaHO equivale a 0,02 mmol, num volume 
de 60,40 mL,
[HO-]= 0,02 mmol/60,40 mL = 3,31 * 10-4 M
pH = 14 - pOH =10,52
Após grande excesso (50,00 mL) de titulante, o excesso de NaOH é:
(50,00-40,00) *5,000* 10-2 M = 5,000 * 10-4 mol, num volume de 50,00+20,00 = 70,00 mL,
[HO-]= 0,5000 mmol / 70,00 mL = 7,14 * 10-3 M
pH = 14 - pOH =11,85
Bibliografia
1)http://homepage.ufp.pt/pedros/qaII/res.htm#ab
2)http://www.ufjf.br/nupis/files/2016/08/aula-3-titula%C3%A7%C3%A3o-%C3%A1cido-base11.
pdf
3) Frederick A. Bettelheim; William H. Brown; Mary K. Campbell; Shawn O. Farrell, Introdução 
à química geral: Tradução da 9ª edição, Cengage Learning Brasil,