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Fórmulas, relações e conceitos para Físico-Química: Gases: · Lei de Boyle (transformação isotérmica) : Volume é inversamente proporcional à pressão V α 1/P (constante n, T). As isotermas (ramo de hipérbole) quanto mais longe do ponto de origem maior a temperatura. · Lei de Charles (Transformação isobárica): Volume é diretamente proporcional à temperatura V α T (Constante n, P). · 2ª Lei de Charles/Gay-Lussac (Transformação isocórica, isovolumétrica ou isométrica): Pressão é diretamente proporcional ao volume P α V (Constante P,T). · CNTP: T= 273 K (0 ºC), P= 1 atm (760 mmHg) e Volume molar = 22,4 L/mol. · Lei de Avogadro: PxV = nxRxT. (R = 0,082 atmxLxmol-1xK-1 ou 62,3 mmHgxLxmol-1xK-1). · Pressão parcial: Pi = xiPT onde xi = ni/nT · Equação de Van der Waals : p = nRT - a V – nb Vm2 Onde “b” reflete forças microscópicas de repulsão (tamanho finito das moléculas) e o termo com “a” está relacionado com as forças atrativas. · Efusão é a evasão de um gás através de um buraco pequeno. (Efusão α 1/M) Calculo da velocidade de efusão de 2 gases: VA/vB = (MB/MA)1/2 · Difusão: é a propagação de um gás pelo espaço (a difusão é mais rápida para as moléculas de gás leve). Quanto maior a temperatura, maios a dispersão. · Livre caminho médio: distância média de uma molécula de gás entre as colisões. Quanto maior a concentração e quanto maior o tamanho das moléculas, menor é o livre caminho médio. · Densidade: d = PxM/RxT · Fator de compressibilidade: Z = 1 comporta-se igual a um gás ideal Z > 1, as forças repulsivas prevalecem; Z < 1, as forças atrativas prevalecem · Quanto maior a pressão, maior o desvio do comportamento ideal, quanto maior for a temperatura, menor será o desvio do comportamento ideal. Temperatura de Boyle: temperatura na qual um gás real comporta-se idealmente numa ampla faixa de pressões. Termodinâmica: AU α T. Para um gás perfeito monoatômico a energia interna U é calculada U = 3/2xnxRxT ∆U = 3/2xnxRxT W = Px∆V W = - ∫pxδV => W = - nxRxTxln(Vf/Vi) · Lei “Zero” da termodinâmica: Dois compostos com temperaturas diferentes em equilíbrio ficam com a mesma temperatura. · 1ª Lei da Termodinâmica: “a energia pode ser interconvertida de uma forma para outra, mas a quantidade total de energia do universo, isto é, sistema mais vizinhança, conserva-se”. Q = ∆U + W δU = (δU/δT)VδT + (δU/δV)TδV CV = (δU/δT)VδT Experimento de Joule: Expansão livre istotérmica = δT =0 e W = 0, portanto δU = 0 (gás ideal) Efeito Joule-Thomson: a queda de pressão, devido à passagem de um menor número de moléculas se reflete em uma redução de temperatura. (H2 e He esquentam quando expandem pois apresentam o μJT <0) μJT = (δT/δP)H (isoentálpico e adiabático) Na transformação isotérmica: Q = W Na transformação isobárica: Q = ∆U + Px∆V Na transformação isocórica: Q = ∆U Na transformação adiabática: ∆U = -W Funções de Estado: referem-se apenas ao estado momentâneo do sistema e não podem descrever a sua evolução no tempo. Para o cálculo de sua variação independe o caminho a ser considerado. São funções de estado: Energia interna (U), Entalpia (H), Entropia (S) e Energia Livre (G). SHUG. Calor (Q) e Trabalho (W) não são funções de Estado. CV = (3/2)xnxRxT CP = (5/2)xnxRxT CP = CV + nR Calor molar, a volume constante, de um gás monoatômico = CV = (3/2)xR Calculo de calor à pressão constante: Q = nxCPx∆T ou Q = nxCPxln(Tf/Tq) · 2ª Lei da Termodinâmica: ∆S = Q/T ∆Suniverso = ∆Ssistema + ∆Svizinhança ≥ 0 Q = mxL : m = massa da substância, L = capacidade calorífica na mudança de fase (temperatura constante). ∆S = nxRxln (Vf/Vo) (transformação isotérmica) ∆S = mxcxln T² (Cálculo para o caso de transferência irreversível de calor). T² - ∆T ∆S = nxCvxln(Tf/To) + nxRxln(Vf/Vo) (Cálculo da entropia como função de Estado). Máquinas Térmicas: ε = Wefetivo/Qrecebido ε = Qf – Qq/Qq = 1 – Qf/Qq (Qf = calor da fonte fria rejeitado, Qq = calor da fonte quente absorvido) Ciclo de Carnot: Ciclo reversível composto por 2 curvas adiabáticas e 2 isotermas. ε = 1 – T2/T1 (T1 = temperatura maior, T2 = temperatura menor). · 3ª Lei da Termodinâmica: δH = (δH/δT)PδT + (δH/δP)T δP CP = (δH/δT)PδT A pressão constante: Q = ∆H ∆G = ∆H - Tx∆S ∆H = CPx∆T ∆H = ∆Hoform(produtos) - ∆Hoform(reagentes) ∆Hlig = ∑∆H(lig. Rompidas) - ∑∆H(lig. Formadas) Quebra de ligação: implica absorção de calor (∆H>0) Formação de ligação: implica liberação de calor (∆H<0) Lei de Hess: A entalpia padrão de uma reação é igual à soma das entalpias padrões das reações parciais em que a reação possa ser dividida. Potencial químico: em sistemas de composição variável, um componente escoa espontaneamente da região de maior potencial químico para a de menor potencial químico. μi = (δG/ δni)T,P,nj onde μ: tendência de escape. Μmistura = μ*pura +RTlnΧa; Xa – é a fração molar de da substância “a”. lnX será sempre negativo pois 0 < X < 1. 1/T = 1/To – RlnXa/ AHfusão ou ebulição Cinética: Vm = ∆quantidade/∆tempo 2A + 3B C Vm = Vm A/2 = Vm B/3 = Vm C/1 Curva de Maxwell – Boltzmann : O aumento da temperatura faz com que aumente o número de moléculas capazes de reagir. (Está relacionado também a massa molecular) Catalisador: Diminui apenas a energia de ativação, pode participar das etapas mas não é consumido. Catálise homogênea: catalisador e reagentes com o mesmo estado físico. Catálise heterogênea: catalisador e reagentes com estados físicos diferentes. Lei das velocidades V = k[A]α[B]β... Ordens das reações: Ordem zero = v = k[A]0; v = k -> -δ[A]/δT = k -> ∫-δ[A] = ∫kδT -> [A] = [A]o – kt (Gráfico linear) 1ª Ordem = v = k[A] = -> -δ[A]/δT = k[A] -> δ[A]/[A] = kδT -> ln[A]/[A]o = - kt -> [A] = [A]oe-kt (Gráfico exponencial em declive) 2ª Ordem = v = k[A]2 ->- δ[A]/δT = k[A]2 -> δ[A]/[A]2 = kδT -> [A]-1 = [A]o-1 + kt Tempos de meia vida (substituindo [A] = [A]o/2 e t = t1/2): Ordem zero: t1/2 = [A]o/k 1ª Ordem: t1/2 = 0,693/k 2ª Ordem: t1/2 = 1/k[A]o Equação de Arrhenius: k = Ae-Ea/RT A velocidade determinante de uma reação não elementar é a da etapa mais lenta. X[A] = yV Xα = y · Equilíbrio Químico Vd = Vi αA + βB γC + δD kC = [C]γx [D]δ [A]αx [B]β KP = PCγ x PDδ KP = kCRT∆n, ∆n = (γ + δ) – (α + β) PAα x PBβ A B C D Início nA nB 0 0 Reação -x -x +x +x Fim nA - x nB - x X X No equilíbrio [A] = nA -x/V ; [B] = nB – x/V; [C] = x/V = [D] Na constante de equilíbrio de soluções os sólidos e os líquidos puros (ou solventes) não entram na expressão. Q: utiliza-se para saber o sentido da reação em qualquer ponto. Q = K, a reação encontra-se em equilíbrio; Q > K, a reação inversa predomina; Q < K, a reação direta predomina. ∆Gf = ∆Go + RTlnK Para ∆Gf = 0 ∆Go = - RTlnK Em reações endotérmicas a constante K é proporcional a temperatura T. Em reações exotérmicas a constante K é inversamente proporcional a temperatura T.
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