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Interações Atômicas e Moleculares Lista de Exercícios 01 1) (a) Qual e a velocidade de um elétron cujo comprimento de onda é 3,00 cm? (b) Qual a velocidade de um próton com o mesmo comprimento de onda? (c) Qual a razão para obter velocidades que diferem por três ordens de grandeza, uma vez que os comprimentos de onda são iguais? (d) Considere que um elétron e um próton tenham a mesma velocidade v = 1,00×106 m/s. Quais os respectivos comprimentos de onda? (d) Nessas condições, você esperaria que efeitos quânticos fossem mais importantes para o elétron ou para o próton? Justifique sua resposta. 2) Uma lâmpada de sódio emite luz amarela com comprimento de onda = 550 nm. Quantos fótons são emitidos por segundo, se a potência da lâmpada for de (a) 1,00W? e (b) 100W? (c) Qual o momento linear dos fótons emitidos pela lâmpada de sódio? (d) Sabendo que os fótons são emitidos por uma transição entre dois níveis eletrônicos do átomo de sódio, obtenha a diferença entre esses níveis de energia. 3) (a) Em um laboratório de física nuclear, deseja-se produzir um feixe de prótons com velocidade v = 0,45×106 m/s e incerteza relativa no momento linear (p/p) = 0,01. Que incerteza deverá ser tolerada na determinação da posição de um desses prótons? (b) Uma ligação química confina um elétron a uma região com cerca de 1A de comprimento (1A = 0,1nm). Estime a incerteza na determinação da velocidade desse elétron. 4) Qual é o princípio da incerteza de Heisenberg e como isso afeta nossa descrição da estrutura atômica? 5) a) Usando o modelo de Bohr, calcule a velocidade do elétron no átomo de hidrogênio para os níveis n = 1, 2 e 3. b) Calcule o período orbital para cada um desses níveis. c) A vida média para o primeiro nível excitado do átomo de hidrogênio é 1,0 × 10−8 s. No modelo de Bohr, quantas voltas completas o elétron daria no nível n = 2 antes de o elétron voltar para seu nível fundamental? 6) A condição de quantização de Bohr para as órbitas dos elétrons requer que: 1. O momento angular do elétron em torno do núcleo do átomo de hidrogênio seja igual a nh/2π 2. No máximo um elétron ocupe um dado estado estacionário. 3. Os elétrons espiralem em direção ao núcleo enquanto irradiam ondas eletromagnéticas. 4. As energias possíveis para um elétron num átomo de hidrogênio sejam iguais a nE0, onde E0 é uma constante e n um número inteiro. 5. Nenhuma das afirmações anteriores está correta. 7) Defina os termos diamagnético e paramagnético. 8) Quando o princípio da incerteza é considerado, não é possível localizar um fóton no espaço com mais precisão do que cerca de um comprimento de onda. Considere um fóton com comprimento de onda = 1 pm. Qual é a incerteza no (a) momento do fóton e (b) energia? 9) Por que precisamos usar um valor arbitrário como 95% para determinar as limitações espaciais de um orbital? 10) Escreva a equação de Schrödinger do átomo de H em coordenadas esféricas. Identifique cada termo do operador Hamiltoniano (energia cinética radial, energia cinética angular e energia potencial). 11) Na aproximação harmônica, os níveis estacionários de energia vibracional para uma molécula diatômica A-B são dados por: 𝐸𝑣 = (𝑣 + 1 2 ) ℏ𝜔 = (𝑣 + 1 2 ) ℏ√ 𝑘 𝜇 , 𝑣 = 0,1,2, … … Onde k é a "constante de força" para a ligação química entre os átomos A e B (a constante de força é uma medida da rigidez da ligação, normalmente na ordem de 500 N m-1), μ é a massa reduzida, μ = mAmB / (mA + mB), e v é o número quântico vibracional. O parâmetro é igual à frequência angular clássica, = 2πν [radiano s-1], onde ν é a frequência clássica [s-1 (Hz)]. O período vibracional correspondente é dado por = ν-1 [s]. A energia do estado fundamental vibracional, E0, é chamada de "energia de ponto zero" (ZPE). O menor nível vibracional excitado, E1, é chamado de “nível fundamental” e os seguintes níveis, E2, E3, etc., são chamados de "níveis de overtone". Na aproximação harmônica, a diferença de energia E = Ev+1 - Ev entre dois níveis vizinhos é constante, correspondendo a energia vibracional quântica Δ𝐸 = ℏ𝜔 a) Qual é a energia de ponto zero E0 e a energia vibracional quântica para iodeto de hidrogênio (1H127I), quando a constante de força k é igual a 314 N m-1? Dê os resultados em J, eV e cm-1. Em que região espectral ocorre a transição do nível do ponto zero para o nível fundamental? Qual é o período vibracional clássico? b) Calcule a razão entre os quanta de energia vibracional para o iodeto de hidrogênio (1H127I) e o iodeto de deutério (2H127I), quando se assume que a constante de força é a mesma nas duas moléculas. c) Calcule a população relativa n1/n0 do nível fundamental de iodeto de hidrogênio em T = 298 K e T = 1000 K. Supõe-se que no equilíbrio térmico, a população seja determinada pela distribuição de Boltzmann: n1/n0 = exp [- ( E1 - E0) / kBT]. 12) As energias vibracionais para uma molécula diatômica na aproximação harmônica são, como mencionado no anterior, dadas por 𝐸𝑣 = (𝑣 + 1 2 ) ℏ𝜔. Um modelo mais preciso, baseado no modelo “Potencial de Morse”, onde os efeitos anarmônicos são levados em consideração, produz as energias vibracionais 𝐸𝑣 = [(𝑣 + 1 2 ) − (𝑣 + 1 2 ) 2 𝑥𝑒] ℏ𝜔 ou em unidades de número de onda [cm -1]: �̃�(𝑣) = [(𝑣 + 1 2 ) − (𝑣 + 1 2 ) 2 𝑥𝑒] 𝑣�̃� As quantidades �̃�(𝑣) são conhecidas como "termos vibracionais" da molécula. Os parâmetros xe e 𝑣�̃� são chamados de "constante de anarmonicidade" e "número de onda vibracional", respectivamente. Os números de onda de transições vibracionais são obtidos como diferenças entre termos; as transições do estado fundamental são assim obtidas como �̃�(𝑣) - �̃�(0). Note que 𝑣�̃� é apenas um parâmetro, ele não corresponde ao número de onda de uma transição vibracional! A relação entre 𝑣�̃� e a "constante de força" k é dada por 𝑣�̃� = 𝜔 2𝜋𝑐 = (2𝜋𝑐)−1 ( 𝑘 𝜇 ) 1 2 , onde µ é a massa reduzida. a) Mostre que �̃�(𝑣) − �̃�(0) = 𝑣[1 − (𝑣 + 1)𝑥𝑒]𝑣�̃� b) Mostre que 𝑥𝑒 = 2−𝑅 6−2𝑅 , 𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑅 = �̃�(2)−�̃�(0) �̃�(1)−�̃�(0) c) Para a molécula 14N16O, a banda fundamental é observada em 1876,06 cm-1 e a primeira banda harmônica em 3724,20 cm-1. Estime o número de onda vibracional 𝑣�̃� , a constante de anarmonicidade, e a força constante k para 14N16O. 13) O que significa a aproximação orbital? 14) Escreva a configuração eletrônica de mais baixa energia para os elementos C, N, Ne, Cu, Cu+1, Cr e Cr+2. 15) Qual das seguintes combinações de números quânticos pode se referir a um elétron em um átomo de cobalto no estado fundamental (Z = 27)? a) n = 3, l = 0, ml = 2 b) n = 4, l = 2, ml = -2 c) n = 3, l = 1, ml = 0 16) Dois dos três elétrons de um átomo de lítio têm números quânticos (n, l, ml e ms) iguais a (1, 0, 0, +1/2) e (1, 0, 0, −1/2). Que números quânticos são possíveis para o terceiro elétron se o átomo se encontra: a) No estado fundamental? b) No primeiro estado excitado? 17) Porque elementos da mesma coluna, e não da mesma fileira, da tabela periódica tem reatividade similar? Dê exemplos. 18) Defina energia de ionização. Qual a energia de ionização para o átomo de H no seu estado fundamental? 19) Considere o estado excitado do Hélio He*:1s12s1. Qual o estado mais estável, o estado singleto ou o estado tripleto? Explique sua resposta. 20) Qual a papel da aproximação de Born-Oppenheimer na definição de uma estrutura molecular? 21) Quais as propriedades fundamentais que a função de onda do H2 deve obedecer ? Qual a função de onda do estado de mais baixa energia do H2 baseada na teoria da ligação de valência ? Qual o estado de spin deste sistema de dois elétrons ? 22) Qual as principais características de uma função de onda baseada na teoria da ligação de valência ? 23) O quecaracteriza uma ligação σ e uma ligação π? Qual combinação de orbitais da origem a uma ligação σ e a uma ligação π? 24) Em que consiste o processo de “hibridização” e porque ele é necessário ? Quais são os tipos de hibridização do carbono e qual o ângulo formado entre as ligações químicas formadas por estes orbitais? Quais orbitais são combinados nos vários tipos de hibridização ? 25) Indique as hibridizações nos carbonos do CHCH, CH2=CH2 , H2C=O, CH4, CH3CH2CH2CH2CH3 e NH3CH2COOH (glicina). 26) O que é um orbital molecular? Qual a diferença da função de onda baseada na teoria da ligação de valência e na teoria do orbital molecular ? Justifique sua resposta ilustrando a diferença em Ψ*Ψ das duas teorias quando aplicadas a descrição da ligação química da molécula de H2? 27) Faça o diagrama de orbitais moleculares para o H2 . Escreva a função de onda para o estado fundamenta e para um estado excitado singleto para um estado tripleto. 28) Qual o critério fundamental que deve ser obedecido para que seja possível combinar orbitais atômicos na formação de um orbital molecular? 29) Faça o diagrama de orbitais moleculares para as moléculas de N2, O2, F2, CO e NO. Quais destas moléculas tem característica de radical e porque ? Qual a ordem de ligação destas moléculas? 30) O que é eletronegatividade e como ela altera se manifesta na teoria do orbital molecular? Qual a diferença qualitativa ente uma ligação σ na molécula de H2 e na molécula de HF?
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