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05/07/2020 1 1 INTRODUÇÃO À QUÍMICA ANALÍTICA E ASPECTOS GERAIS E FUNDAMENTOS DO EQUILÍBRIO QUÍMICO Universidade do Estado de Santa Catarina Centro de Ciências Tecnológicas Departamento de Química Disciplina: Química Analítica Qualitativa Profa. Alessandra E. Tonietto 2 1.HARRIS, D. C. Análise química quantitativa. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, c2008 868 p. ISBN 9788521616252 2. SKOOG, D. A. Fundamentos de química analítica . São Paulo: Cengage Learning, 2006. 999 p. ISBN 8522104360 3. VOGEL, A. I. Química analítica qualitativa. 5ª ed. rev. São Paulo: Mestre Jou, 1981. Bibliografia recomendada: Skoog et al.: Capítulos 9 e 10 Harris D.C.: capítulos 6 e 8 E Fatibello, O. 05/07/2020 2 INTRODUÇÃO - QUÍMICA ANALÍTICA É o ramo da química que trata da identificação e quantificação de substâncias ou elementos químicos em uma amostra. QUAL É O OBJETIVO DA QUÍMICA ANALÍTICA? Desenvolvimento e aperfeiçoamento de métodos de separação, identificação e quantificação de um ou mais analitos* em uma amostra; Estudo da teoria em que se baseiam esses métodos. * Analitos são os componentes de uma amostra a serem determinados. 3 A análise quantitativa indica a quantidade de cada substância presente em uma amostra. A análise qualitativa revela a identidade dos elementos e compostos de uma amostra. 4 05/07/2020 3 Toda a Química Analítica Clássica envolve uma reação química do analito com algum reagente, atingindo-se um estado de EQUILÍBRIO QUÍMICO. Exemplos: Equilíbrio Ácido-Base Equilíbrio de Precipitação Equilíbrio de Complexação Equilíbrio de Oxirredução 5 6 Escala de trabalho - Tamanho da amostra 05/07/2020 4 7 Escala de trabalho Nível do analito Expressar a concentração: ppm ( parte por milhão) – mg/L ppb (parte por bilhão) - μg/L ppt (parte por trilhão) - ng/L % peso (m/m): massa do analito/massa da amostra % volume (v/v): volume do analito/volume da amostra % peso/volume (m/v): massa do analito/volume da amostra Determinação da composição, pureza e qualidade: matéria prima até o produto acabado. Controlar e otimizar processos industriais. Controlar impurezas e subprodutos. Assegurar a conformidade com a legislação quanto a composição máxima e mínima. Monitorar e proteger o meio ambiente: local de trabalho, residência e natureza. Algumas aplicações da Química Analítica 8 05/07/2020 5 EXEMPLOS: Determinação do teor de nitrogênio, fósforo e potássio em fertilizantes (NPK). Análise de alimentos para determinar o teor resíduos de pesticidas. Determinação de teores de metais pesados no sangue para avaliação de exposição do indivíduo. Determinação do teor de cloro residual em água potável para atendimento aos requisitos da Portaria MS nº 2914/2011. Análise do aço durante sua produção permite o ajuste nas concentrações de elementos, como o carbono, níquel e cromo, para que se possa atingir a resistência física, a dureza, a resistência à corrosão e a flexibilidade desejadas. 9 10 05/07/2020 6 Técnicas, métodos, procedimentos e protocolos Técnica: é um princípio químico ou físico que pode ser usado para analisar uma amostra. É empregado em um sentido mais amplo, que guarda o princípio. Exemplo: Titulometria, espectrofotometria de absorção molecular, fotometria de chama, etc. Método: É o meio de utilização do princpio químico (técnica), isto é, é a aplicação de uma técnica para a determinação de um analito específico em uma matriz específica. Exemplo: Determinação do teor de vitamina C em suplementos vitamínicos por titulometria de oxirredução. Exemplos: Espectrometria de absorção atômica é uma TÉCNICA que se baseia na medida da absorção da radiação por átomos gasosos no estado fundamental. Ao passo que a chama e o forno podem ser MÉTODOS de atomização empregados. 11 Técnicas, métodos, procedimentos e protocolos Procedimento: é um conjunto de diretivas escritas, que detalham como aplicar um método para uma amostra particular, incluindo informações sobre amostragem adequada, eliminação de interferências e validação de resultados. Exemplo: Determinação de vitamina C segundo procedimento do Instituto Adolfo Lutz. Protocolo: é um conjunto escrito de orientações estritas, que detalham um procedimento que deve ser seguido para a aceitação da análise pelo organismo oficial que estabeleceu o protocolo. Exemplo: Determinação de um medicamento segundo procedimento da farmacopeia brasileira. 12 05/07/2020 7 INTRODUÇÃO - QUÍMICA ANALÍTICA Conceitos Importantes em Química Analítica 13 Réplicas de amostras são as porções de um material, que possuem o mesmo tamanho e que são tratadas por um procedimento analítico ao mesmo tempo e da mesma forma. Interferência ou interferente é uma espécie que causa um erro na análise pelo aumento ou atenuação (diminuição) da quantidade que está sendo medida. A matriz, ou matriz da amostra, são todos os outros componentes da amostra na qual o analito está contido. 14 Composição química de soluções aquosas Muitos solutos são eletrólitos: formam íons quando dissolvidos e produzem soluções que conduzem eletricidade. Eletrólitos fortes ionizam-se completamente em um solvente conduzem eletricidade. Exemplos: ácidos inorgânicos: HNO3, HClO4, H2SO4, HCl, HI, HBr, dentre outros. Hidróxidos alcalinos e alcalinos terrosos; Maioria dos sais. Eletrólitos fracos ionizam-se parcialmente em um solvente não conduzem eletricidade como um eletrólito forte. Exemplos: ácidos inorgânicos: H2S, H2SO3, H3BO3, H3PO4, H2CO3; A maioria dos ácidos orgânicos; Amônia (NH3) e a maioria das bases orgânicas; Haletos, cianetos e tiocianatos de Hg, Zn e Cd. Solução: dissolução de uma substância (soluto) em um solvente. Solução aquosa: quando o solvente utilizado é a água. 05/07/2020 8 15 Equilíbrio Químico: definição Estado de equilíbrio: [R]/[P] = constante aA + bB ⇋ cC + dD 16 Uma reação química atinge o estado de equilíbrio quando as concentrações de reagentes e produtos não se alteram com o tempo. Isso só ocorre porque a reação é reversível. aA + bB ⇋ cC + dD Considerações importantes sobre o equilíbrio: 1. No equilíbrio, as concentrações de reagentes e produtos não sofrem variação com o tempo. 2. Para que o equilíbrio ocorra, nem reagentes, nem produtos, podem escapar do sistema. 3. No equilíbrio, uma determinada razão entre os termos de concentração é igual a uma constante. Conceito sobre equilíbrio químico: 05/07/2020 9 17 Equilíbrio Químico controla diversos fenômenos: M2+ + L ML CaCO3(s) ⇋ Ca 2+ (aq) + CO3 2- (aq) 1908 1969 Além de centenas de reações químicas! 18 As expressões de equilíbrio químico relacionam a concentração ou atividade dos reagentes e produtos no equilíbrio, que é dinâmico e reversível (Velocidade direta = Velocidade inversa) Relembrando aA + bB ⇋ cC + dD 05/07/2020 10 19 Constante de equilíbrio obtida a partir de dados termodinâmicos: 20 A constante de equilíbrio de uma reação têm origem a partir de dados termodinâmicos e pode ser obtida a partir de dados associados a esta reação: aA + bB ⇋ cC + dD H: entalpia (calor absorvido ou liberado) S: entropia (desordem dos R e P) Contribuem de maneira independente para favorecer ou não favorecer uma reação G < 0 Favorece a reação G > 0 Não favorece a reação Expressões para constante de equilíbrio de uma reação: 05/07/2020 11 21 aA + bB ⇋ cC + dD A relação entre rG da reação fora da condição padrão: rG = rG + RTlnQ rG = rH - T.rS T = 25°C No equilíbrio: rG = 0 e Q = K Q Em condição padrão e no equilíbrio.... Obtenção da K a partir da termodinâmica: 22 aA + bB ⇋ cC + dD Em condição padrão e no equilíbrio: rG = - RTlnK Obtenção da K a partir da termodinâmica: rG = rH - T.rS rG = rG + RTlnQ No equilíbrio: rG = 0 e Q = K 0 = rG + RTlnK lnK = - rG = RT rH + T.rS = RT RT - rH +. rS RTR - Informa a direção e extensão da reação 05/07/2020 12 23 Constante de equilíbrio obtida a partir de dados cinéticos: 24 N2O4(g) ⇋ 2NO2(g) 05/07/2020 13 25 N2O4(g) ⇋ 2NO2(g) Não importa a composição inicial de reagentes e produtos, a mesma proporção de concentrações é alcançada no equilíbrio. Constante de equilíbrio • Uma reação na qual os reagentes se convertem em produtos, e produtos se convertem em reagentes no mesmo recipiente de reação leva, naturalmente, a um equilíbrio, independentemente de quão complicada seja a reação e a natureza dos processos cinéticos das reações direta e inversa. • A lei de ação das massas, expressa, para toda e qualquer reação, a relação entre as concentrações de reagentes e produtos presentes no equilíbrio. Suponha que tenhamos a equação de equilíbrio geral: • De acordo com a lei de ação das massas, a condição de equilíbrio é descrita pela seguinte expressão: 26 05/07/2020 14 Lei da Velocidade da Reação direta: Vd= k1[A] x[B]y Lei da Velocidade da Reação inversa: Vi = k-1[C] w[D]z K1 = constante de velocidade direta K-1 = constante de velocidade inversa x e y= ordem da reação individual w e z = ordem da reação individual 27 A K também pode ser obtida a partir dos dados da reação conforme proposto por Guldberg e Waage pela lei da ação da massas: aA + bB ⇋ cC + dD Lei da ação das massas – Formulada por Cato Guldberg e Peter Waage (1864): Para uma reação reversível em equilíbrio e a temperatura constante, há uma relação constante K (a constante de equilíbrio) entre as concentrações dos reagentes e as dos produtos. No equilíbrio: V direta = V inversa Ordem da reação = coeficientes estequiométricos k1[A] a[B]b = k-1[C] c[D]d 28 K1 K-1 [C]c[D]d [A]a[B]b = = K Constante de equilíbrio da reação Lei da ação das massas aA + bB ⇋ cC + dD 05/07/2020 15 Constante de equilíbrio K’ = [C]c[D]d [A]a[B]b 29 K = (aC) c(aD) d (aA) a(aB) b Baseada na concentração: Constante de equilíbrio ou Constante de equilíbrio condicional (K’ ou K) VALOR APROXIMADO Baseada na atividade: Constante de equilíbrio termodinâmica (K ou K) VALOR EXATO Depende T e P adimensional Depende T, P, I e condições do meio adimensional aA + bB ⇋ cC + dD Se houver gás, a K é escrita em função da pressão (P) parcial. Não entram na expressão da K: sólidos, solventes e líquidos puros (a = 1). Entendendo e trabalhando com constantes de equilíbrio • A magnitude da constante de equilíbrio de uma reação fornece informações importantes sobre a composição da mistura em equilíbrio. • Em geral: 30 05/07/2020 16 31 Entendendo e trabalhando com constantes de equilíbrio • A constante de equilíbrio de uma reação na direção inversa é igual o inverso (ou recíproco) da constante de equilíbrio da reação na direção direta: • A constante de equilíbrio de uma reação que foi multiplicada por um número é igual à constante de equilíbrio original elevada a uma potência igual a esse número: • A constante de equilíbrio de uma reação global que é resultado do somatório de duas ou mais reações é igual ao produto das constantes de equilíbrio das reações individuais: 32 05/07/2020 17 Equilíbrios heterogêneos • Muitos equilíbrios envolvem substâncias que estão todas na mesma fase. Tais equilíbrios são chamados de equilíbrios homogêneos. Porém, em alguns casos, as substâncias em equilíbrio estão em diferentes fases, dando origem a equilíbrios heterogêneos. • De maneira mais geral, pode-se afirmar que, sempre que um sólido ou um líquido puro fizer parte da reação, sua concentração não está incluída na expressão da constante de equilíbrio. • Duas razões para isso: a concentração de um sólido ou de um líquido puro tem um valor constante; a atividade de qualquer líquido ou sólido puro é sempre 1. 33 Aplicações das constantes de equilíbrio • A constante de equilíbrio também nos permite: prever a direção em que uma mistura reacional atinge o equilíbrio; e calcular as concentrações de reagentes e produtos no equilíbrio. 34 Constante de equilíbrio indica: Ponto mais distante que atinge; K alto = favorece os produtos; K baixo = favorece os reagentes; Direção e extensão da reação: 05/07/2020 18 Aplicações das constantes de equilíbrio • Para prever a direção, determinamos o quociente da reação, Q. • Q, é um número obtido a partir da substituição de concentrações de reagentes e produtos, ou pressões parciais, em qualquer ponto de uma reação na expressão da constante de equilíbrio. • o quociente de reação em termos de concentrações em quantidade de matéria é: 35 36 Como avaliar se o equilíbrio foi atingido ou classificar uma reação: utilizar o quociente (Q) da reação Q > K tende a formar R Q < K tende a formar P Q = K está em equilíbrio; termodinamicamente estável Até atingir o equilíbrio 05/07/2020 19 Aplicações das constantes de equilíbrio • Para determinar se a reação está em equilíbrio ou em qual direção a reação segue até atingir o equilíbrio, comparamos os valores de Qc e Kc ou Qp e Kp: 1. Q < K: a concentração dos produtos é muito pequena e a de reagentes é muito grande. A reação atinge o equilíbrio mediante a formação de mais produtos; prosseguindo da esquerda para a direita. 2. Q = K: o quociente da reação é igual à constante de equilíbrio apenas se o sistema estiver em equilíbrio. 3. Q > K: a concentração de produtos é muito grande e a de reagentes é muito pequena. A reação atinge o equilíbrio mediante a formação de mais reagentes; prosseguindo da direita para a esquerda. 37 38 Fatores que afetam o equilíbrio químico Princípio de Le Chatelier: “se um sistema em equilíbrio for perturbado externamente, o sistema ajusta-se de forma a minimizar a ação dessa perturbação” Químico e metalúrgico francês Pressão Volume Temperatura Concentração 05/07/2020 20 Princípio de Le Chatelier • Quando as concentrações de espécies na reação são alteradas, o equilíbrio se desloca até que um novo estado de balaceamento seja atingido. • Afinal, o que significa deslocamento? Significa que as concentrações de reagentes e produtos mudam ao longo do tempo para se adaptar à nova situação. • Deslocamento não quer dizer que a constante de equilíbrio em si é alterada; a constante de equilíbrio, de uma maneira geral, permanece igual. Mas explicarei isso em detalhes. 39 Princípio de Le Chatelier • Se um sistema químico já estiver em equilíbrio e a concentração de qualquer substância presente na mistura for aumentada (reagente ou produto), o sistema reagirá para consumir um pouco dessa substância. Inversamente, se a concentração de uma substância diminuir, o sistema reagirá para produzir um pouco dessa substância. 40 05/07/2020 21 41 42 Adição de NH3 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)⇋ Princípio de Le Chatelier: concentração K não se altera 05/07/2020 22 43 Princípio de Le Chatelier: concentração K não se altera • Se um sistema que contém um ou mais gases estiver em equilíbrio e o seu volume for reduzido, aumentando a sua pressão total, o princípio de Le Châtelier indicará que o sistema responda deslocando a sua posição de equilíbrio para reduzir a pressão. Assim, à temperatura constante, reduzir o volume de uma mistura gasosa em equilíbrio faz com que o sistema se desloque na direção em que se reduz o número de moléculas do gás. 44 Princípio de Le Chatelier: concentração 05/07/2020 23 45 • De acordo com o Princípio de Le Châtelier: se aumentar a pressão, o sistema deslocará no sentido de neutralizar o aumento. • Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a pressão. • Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito. • À medida que diminui-se o volume, a pressão aumenta Princípio de Le Chatelier: concentração • Considere que, desde que a temperatura permaneça constante, variações de pressão e volume não alteram o valor de K. Em vez disso,essas variações alteram as pressões parciais das substâncias gasosas. 46 Princípio de Le Chatelier: concentração 05/07/2020 24 • Variações nas concentrações ou nas pressões parciais deslocam o equilíbrio, sem alterar o valor da constante de equilíbrio. Por outro lado, quase todas as constantes de equilíbrio são alteradas por variações de temperatura. • Em uma reação endotérmica (de absorção de calor), consideramos o calor um reagente, e em uma reação exotérmica (de liberação de calor), consideramos o calor um produto. • Quando a temperatura de um sistema em equilíbrio aumenta, o sistema reage como se tivéssemos adicionado um reagente a uma reação endotérmica, ou um produto a uma reação exotérmica. O equilíbrio se desloca na direção que consome o excesso de reagente (ou produto), ou seja, calor. • Resfriar uma reação tem o efeito oposto. 47 Princípio de Le Chatelier: concentração • Um catalisador diminui a barreira de ativação entre reagentes e produtos. As energias de ativação para as reações direta e inversa são reduzidas. Assim, o catalisador aumenta tanto a velocidade da reação direta quanto da inversa e não afetará o valor numérico de K. • Um catalisador aumenta a velocidade com que o equilíbrio é atingido, mas não altera a composição da mistura no equilíbrio. 48 Princípio de Le Chatelier: concentração 05/07/2020 25 Constante de equilíbrio K’ = [C]c[D]d [A]a[B]b 49 K = (aC) c(aD) d (aA) a(aB) b Baseada na concentração: Constante de equilíbrio ou Constante de equilíbrio condicional (K’ ou K) VALOR APROXIMADO Baseada na atividade: Constante de equilíbrio termodinâmica (K ou K) VALOR EXATO Depende T e P adimensional Depende T, P, I e condições do meio adimensional aA + bB ⇋ cC + dD Se houver gás, a K é escrita em função da pressão (P) parcial. Não entram na expressão da K: sólidos, solventes e líquidos puros (a = 1). 50 Geralmente em estudos envolvendo equilíbrio químico, é utilizada a constante de equilíbrio baseada em concentração, mas isso pode levar a erros nos cálculos da constante de equilíbrio. Diferenças entre as duas constantes: Em soluções diluídas: íons atuam de maneira independente. Em soluções concentradas: a concentração dos íons altera a velocidade e a reatividade com que eles atuam, tornando seu comportamento diferente do que se espera quando avalia-se a concentração total. A reação se altera quando o ambiente se altera, e quem avalia é a ATIVIDADE. Imagem apenas ilustrativa 05/07/2020 26 51 Mas como entender essa diferença entre concentração e atividade? Exemplo: K2SO4(aq) ⇋ 2K + (aq) + SO4 2- (aq) Solução 0,1 mol L-1 Qual a concentração das espécies? 52 Mas como entender essa diferença entre concentração e atividade? Exemplo: K2SO4(aq) ⇋ 2K + (aq) + SO4 2- (aq) Solução 0,1 mol L-1 Situação ideal: Considera-se que não há nenhuma interação entre solutos e soluto e solvente. Qual a concentração das espécies? Quantos íons K+? Quantos íons SO4 2- Concentração analítica 05/07/2020 27 53 Mas como entender essa diferença entre concentração e atividade? Exemplo: K2SO4(aq) ⇋ 2K + (aq) + SO4 2- (aq) Solução 0,1 mol L-1 Posso sempre considerar uma condição ideal quando penso nos íons em solução? 54 Diferenças entre as constantes de equilíbrio A reação se altera quando o ambiente se altera ATIVIDADE a = g (c / c°) a = g c a: atividade g: coeficiente de atividade C: concentração da espécie Relação entre K e K ATIVIDADE: é a concentração efetiva do íon em solução. Energia disponível de uma substância nas condições que a reação acontece. 05/07/2020 28 55 Diferenças entre as constantes de equilíbrio a = g (c / c°) a = g c a: atividade g: coeficiente de atividade C: concentração da espécie Relação entre K e K K = K.gExercício para casa: 56 Cálculo do efeito do eletrólito: Coeficiente de atividade pode ser obtido: • Cálculos; • Dados tabelados; • Experimentalmente (valor médio), g: pode ser encarado como um coeficiente de correção da concentração analítica para levar em consideração a formação de pares iônicos e consequentemente a diminuição da C analítica. Quando as soluções são diluídas o suficiente não é considerada a atividade das espécies na solução, porque a interação eletrostática é minimizada. Mas muitas vezes isso é simplificado demais e e não considerar a atividade pode levar a erros. 05/07/2020 29 57 Cálculo do efeito do eletrólito: Skoog et al., 2007 e Harris, D.C., 2005 µ Fatibello-Filho, O. 2012 e Hage e Carr, 2012 I A formação de pares iônicos é decorrente da ação de forças eletrostáticas de todas as espécies eletricamente carregadas em solução, os íons, que devem afetar a atividade de uma espécie em particular presente nessa mesma solução. Para expressar essa característica da solução, existe o parâmetro denominado força iônica: ZA, ZB ou Z1, Z2 é a carga do íon [A], ]B], C1, Cn... É a concentração analítica de cada íon presente em solução. Fonte gráfico: Skoog et al., 2007 capítulo 10 (pg. 253). B: HAc A: H2O C: Ba2SO4 Efeito do eletrólito Gráfico representa a constante de dissolução de um sal de baixa solubilidade, dissolução de um ácido fraco e a autoionização da água e em função da concentração do eletrólito inerte (exemplos NaCl, KNO3, KCl) 05/07/2020 30 Fonte gráfico: Skoog et al., 2007 capítulo 10 (pg. 253). B: HAc A: H2O C: Ba2SO4 59 Efeito do eletrólito Início: curvas constantes eletrólito não influencia na constante (termodinâmica) Linhas pontilhadas: idealidade Conforme [sal] , desviam do comportamento ideal; As constantes dependem da [eletrólito]; Consequência do efeito do eletrólito (de blindagem): efeito atração eletrostática (atração e repulsão) dos íons Ex. íons dissociados, envoltos em íons de carga contrária atração global K [eletrólito] g a = g c 60 Cálculo do efeito do eletrólito: exemplos 1 – Calcule a força iônica: a) Solução de KNO3 0,1 mol L -1 b) Solução de Na2SO4 0,1 mol L -1 c) Solução de Na2SO4 0,1 mol L -1 e KNO3 0,05 mol L-1 (Resposta: 0,35 mol L-1) 05/07/2020 31 61 Cálculo do efeito do eletrólito: Em 1923, Debye e Huckel deduziram uma equação para calcular o g a partir da constante de Boltzman e lei de atração e repulsão de Coulumb: Quando 0,01 < I < 0,05 Equação estendida de Debye-Huckel A: em solução a 25ºC = 0,51 Zi: carga do íon I: força iônica : raio de hidratação (solvatação) (Tabela Kielland) B: solvente = 3,3 em que gX coeficiente de atividade da espécie X ZX carga da espécie X µ força iônica da solução aX diâmetro efetivo do íon X hidratado em nanômetros (10-9 m) 62 Cálculo do efeito do eletrólito: Em 1923, Debye e Huckel deduziram uma equação para calcular o g a partir da constante de Boltzman e lei de atração e repulsão de Coulumb: Quando 0 < I < 0,01 Lei limite de Debye-Huckel: Quando 0,01 < I < 0,05 Equação estendida de Debye-Huckel A: em solução a 25ºC = 0,51 Zi: carga do íon I: força iônica : raio de hidratação (solvatação) (Tabela Kielland) B (constante): 3,3 05/07/2020 32 63 Fonte tabela: Skoog et al., 2007 capítulo 10. Valores de coeficientes de atividade, obtidos por Kielland J., a forças iônicas até 0,1 mol L-1 64 Propriedades do coeficiente de atividade (g): • Soluções diluídas ou não há eletrólitos (I < 0,01 mol L-1) aproximação é válida • Solução iônica concentrada, presença de eletrólito inerte (I ≤ 0,1 mol L-1) ou necessidade de cálculos rigorosos há discrepância entre concentração e atividade. • Força iônica alta (I > 0,1 mol L-1) dificulta interpretação, limitação Debye-Huckel e tabela de Kielland, não há experimentos disponíveis estudos feitos com I < 0,1 Para que a análise e os resultados tenham coerência, é necessário equiparar a matriz e os padrões com a mesma força iônica. 05/07/2020 33 65 Dada uma solução 0,025 mol/L em Na2SO4; 0,012 mol/L KCl e 0,02 mol/L de Ca(NO3)2,calcular a atividade do íon Ca 2+. 66 Estudar/resolver os exercícios do Skoog: 10.4 (pg 260) e 1.5 (pg 262) 05/07/2020 34 67 Tipos de constantes de equilíbrio encontrados em química analítica: AULA QUE VEM: FUNDAMENTOS E APLICAÇÕES DE EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE 68
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