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MISTURAS GASOSAS Numa mistura de gases é fundamental que possamos determinar a contribuição que cada gás da mistura traz para a pressão total e para o volume total da mistura. Lei de Dalton ou Lei das Pressões Parciais Seja dada uma mistura gasosa ocupando o volume V à temperatura T, sob pressão p. Lei das Pressões Parciais de Dalton Sendo que a pressão parcial de um determinado gás J presente em uma mistura pode ser determinada pela equação dos gases ideais, considerando-se apenas a quantidade do referido gás. V TRn p JJ ⋅⋅ = onde T e V são respectivamente, a temperatura e o volume da mistura Denomina-se pressão parcial de um componente qualquer da mistura a pressão pj que ele exerceria se estivesse sozinho no recipiente, ocupando o volume total da mistura na mesma temperatura. Segundo as observações de John Dalton, a pressão total é igual à soma das pressões parciais de cada gás, na mistura. Esta afirmativa é conhecida como a lei das pressões parciais de Dalton que pode ser expressa por: A pressão de uma mistura de gases é soma das pressões parciais dos componentes. Pressão parcial (pJ) é o produto da fração molar pela pressão total dos gases. TJJ Pxp .= Obs.: O conceito de pJ como a pressão que o gás J exerceria se ocupasse sozinho o volume total da mistura, é válido apenas para gases ideais. Volume – V Temperatura – T Volume – V Temperatura – T CO2 H2O CH4 H2O CH4 CO2 CO2 H2O CO2 CH4 CH4 H2O CO2 Retirando H2O e CH4 CO2 CO2 CO2 CO2 CO2 A pressão que o CO2 exerce, na mesma temperatura da mistura e ocupando o mesmo volume da mistura, é a Pressão Parcial do CO2 ENGENHARIA QUÍMICA Físico-Química I Profa Adriana Fraiha Monteiro Para gases reais ocorrem interações entre as moléculas fazendo com que a pressão total seja ligeiramente diferente da soma das pressões parciais. Simbolicamente: PT = ΣΣΣΣ pj Assim: onde PT é a pressão total da mistura e pa, pb, pc... são as pressões parciais dos gases a, b e c, respectivamente. Volumes Parciais – Lei de Amagat Denomina-se volume parcial de um componente de uma mistura de gases o volume Vj que seria ocupado por este componente, isolado dos demais, a mesma temperatura T e sob a mesma pressão P da mistura (admitindo, por hipótese, que nestas condições o componente em questão ainda obedeça às leis dos gases). Esta afirmativa é conhecida como a lei de Amagat. O volume de uma mistura de gases é soma dos volumes parciais dos componentes. O volume parcial (VJ) é dado pelo produto de fração molar do gás pelo volume total da mistura. TJJ VxV .= Obs.: O conceito de VJ como o volume que o gás J ocuparia se estivesse sozinho exercendo a pressão da mistura, na temperatura da mistura é válido apenas para gases ideais. Simbolicamente: V = ΣΣΣΣ Vj Ou seja, VT=Va+Vb+Vc+... Frações Molares Fração Molar, xJ, é a quantidade em mols de um determinado gás J numa mistura de gases: CO2 H2O CH4 H2O CH4 CO2 CO2 H2O CO2 CH4 CH4 H2O CO2 Retirando H2O e CH4 CO2 CO2 CO2 CO2 CO2 Pressão – P Temperatura – T Pressão – P Temperatura – T t J J n n x = onde nt é o n o total de mols da mistura 0 ≤ xJ ≤ 1 Exemplo: Considere uma mistura formada por 1,0 mol de N2 e 3,0 mols de H2. Portanto n total será 4mols. As frações molares de cada gás presentes na mistura serão: 25,0 4 1 2 ==Nx 75,0 4 3 2 ==Hx Sendo que 1... =++ ba xx Exemplos: 1- Um recipiente de volume de 10,0 L contém 1,00 mol de N2 e 3,00 mols de H2 a 298 K. Qual a pressão total, em atm, se cada componente se comporta como gás ideal? 2- Calcule a pressão total ao injetar no recipiente do exemplo anterior, além do N2 e H2, 1,0 mol de N2 e 2,0 mols de O2 a 298 K. Difusão e Efusão Gasosa Efusão é a passagem de um gás para o vácuo (geralmente) ou para o lado de menor pressão através de um pequeno orifício. A efusão ocorre sempre que um gás está separado do vácuo por uma barreira porosa (barreira que contem orifícios microscópicos) ou uma única e muito pequena abertura. Um gás passa por efusão, para o lado de menor pressão devido ao grande número de colisões que ocorrem no lado de maior pressão. O químico escocês Thomas Graham estudou a velocidade de efusão de gases e descobriu que numa mesma temperatura, a velocidade de efusão do gás é inversamente proporcional à raiz quadrada de sua massa molar, essa observação é conhecida como a lei de efusão de Graham. Para dois gases, A e B, temos: A B efus efus M M Bv Av = Isto significa que quanto maior a massa molecular de um gás, menor será sua velocidade de efusão e maior será o tempo necessário para sua efusão. Resumindo, temos as seguintes igualdades que relacionam a efusão de um gás: Somente moléculas de J estão presentes Não há moléculas de J presentes A B efus efus efus efus M M Bv Av Atempo Btempo == Experiências de efusão em diferentes temperaturas mostram que quanto maior a temperatura do gás, maior será sua velocidade de efusão. A difusão é uma dispersão gradual de uma substância em outra, como um gás em outro gás. A difusão explica a expansão de perfumes no ar. Graças à difusão, a composição atmosférica é aproximadamente constante, pois as altas concentrações de um gás tendem a se difundir e se dispersar. A explicação para a velocidade de fluxo de difusão é mais complexa do que na efusão, pois a difusão, além de ocorrer entre dois ou mais gases, envolve efeitos de colisão entre as moléculas gasosas. Porém, tanto a difusão quanto a efusão aumentam com o aumento da temperatura e diminuem com o aumento da massa molar. Exemplo: 1- Em uma experiência para determinar a massa molar de um clorofluorcarboneto gasoso (CFC) recentemente sintetizado para uso em um sistema de refrigeração, a efusão de 25 mL do gás por uma barreira porosa leva 65 s. A efusão do mesmo volume de argônio ocorre em 38 s, sob as mesmas condições. Qual é a massa molar do CFC? Dada: MA (Ar)= 39,95u. Resp: 117 g.mol-1 2- Certa quantia de átomos de hélio leva 10 s para efundir por uma barreira porosa. Quanto tempo leva a mesma quantidade de moléculas de metano sob as mesmas condições? Dadas as massas atômicas: C=12 u, H=1 u e He= 4 u. Exercícios (Mistura e Efusão Gasosa) 1- Uma mistura gasosa consiste de 320 mg de metano, 175 mg de argônio e 225 mg de neônio. A pressão parcial do neônio a 300 K é 66,5 mmHg. Calcule: a) O volume da mistura b) As pressões parciais do argônio e do metano c) A pressão total da mistura. 2- Um recipiente de 20,0 L contém oxigênio a uma pressão de 0,1 atm e na temperatura de 27 oC. Outro recipiente também de 20,0 L contém nitrogênio sob pressão de 0,2 atm, na temperatura de 27 oC. Os dois recipientes são ligados mediante conexão de volume desprezível. Qual a pressão dos dois gases depois do processo espontâneo de mistura? Qual a pressão parcial de cada um deles? 3- Dez gramas de hidrogênio e 96 gramas de oxigênio são recolhidos num balão de 41 L de capacidade, mantido a 47 oC. Calcule a pressão parcial de cada gás, a pressão total e a composição da mistura em % molar. 4- A composição do ar em volume é 78% de nitrogênio e 21% de oxigênio e 1% de argônio. Quais as pressões parciais dos gases, ao nível do mar? 5- A velocidade de efusão de um gás desconhecido é 0,279 vez a velocidade de efusão do gás hidrogênio, através do mesmo orifício, ambos nas CNTP. Qual a massa molar do gás desconhecido? Dada: MA (H) = 1u. 6- Uma cultura anaeróbica de bactérias, isolada de esgoto, liberou um gás inflamável durante o crescimento. Uma amostra deste gás levou 4,91 min para escoar por um orifício. Nas mesmas condições, um volume idêntico de nitrogênio levou 6,5 min para escoar pelo mesmo orifício. Determine a massa molar do gás inflamável. Dada: MA(N)=14u. 7- Calcule o volume de gás carbônico, a 25 oC e 1,0 atm, necessáriopara que plantas produzam 1,0 g de glicose, C6H12O6, por fotossíntese, na reação: 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) → C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 8- Determinar a pressão num recipiente de 20,0 L mantido na temperatura de 127 oC e que contém 3,2 g de oxigênio; 2,8 g de nitrogênio e 0,2 g de hidrogênio. Estimar a pressão de cada componente gasoso. Dadas as massas atômicas: O=16, N=14 e H=1. 9- A combustão realizada em altas temperaturas é um dos fatores da poluição do ar pelos óxidos de nitrogênio, causadores de afecções respiratórias. A análise de 0,5 mol de dióxido de nitrogênio apresentou 7,0 g de nitrogênio, e 16 g de oxigênio. Qual a composição percentual do dióxido de nitrogênio? 10- Quando um balão está cheio de hélio, ele tende a subir porque a massa específica desse gás 0,1786 g.cm-3, nas CNTP, é menor que a massa específica aparente do ar 1,2864 g.cm-3, nas CNTP, cuja massa molar é de aproximadamente 28,8 g.mol-1. Após 2 ou 3 dias, o balão tende a murchar. Isso ocorre porque a velocidade de difusão do gás hélio através da parede porosa do balão é maior que a do ar atmosférico. Calcule o quanto a velocidade de efusão do gás hélio é maior que a do gás atmosférico. Dada: MA(He)=4 u 11- O gás oxigênio atravessa uma parede porosa com velocidade igual a 23,4 L.h-1, em determinada P e T. Qual a velocidade com que o gás carbônico atravessa esta mesma parede nas mesmas condições de T e P. Dadas as massas atômicas: O=16 e C=12. 12- Explique qual a diferença entre difusão e efusão e calcule entre o gás metano e o gás dióxido de enxofre, qual possui maior velocidade de efusão e o quanto essa velocidade é maior. Dadas as massas atômicas: C=12, H=1 O=16 e S=32. COMPOSIÇÕES EM PORCENTAGEM � Porcentagem em Massa � Porcentagem em Volume � Porcentagem em Mols Exemplo: Uma mistura gasosa é formada por 18g de hidrogênio, 22g de metano e 23g de gás carbônico. Determine as porcentagens em massa e em mols de cada gás na mistura MISTURAS GASOSAS CO2 H2O CH4 H2O CH4 CO2 CO2 H2O CO2 CH4 CH4 H2O CO2 Retirando H2O e CH4 CO2 CO2 CO2 CO2 CO2 A pressão que o CO2 exerce, na mesma temperatura da mistura e ocupando o mesmo volume da mistura, é a Pressão Parcial do CO2 LEI DE DALTON OU LEI DAS PRESSÕES PARCIAIS A pressão total de uma mistura gasosa é a soma das pressões parciais de cada gás na mistura No exemplo: ∑= JT PP PT= PCO2 + PH2O + PCH4 Para um determinado gás presente numa mistura gasosa, sua pressão parcial é determinada por: Pj= xj . PT DIFUSÃO E EFUSÃO GASOSA Efusão é a passagem de um gás para o vácuo (geralmente) ou para o lado de menor pressão através de um pequeno orifício. Um gás passa por efusão, para o lado de menor pressão devido ao grande número de colisões que ocorrem no lado de maior pressão. A difusão é uma dispersão gradual de uma substância em outra, como um gás em outro gás. Exemplo: expansão de perfumes no ar. Tanto a difusão quanto a efusão aumentam com o aumento da temperatura e diminuem com o aumento da massa molar. DIFUSÃO E EFUSÃO GASOSA Na efusão: Velocidade de efusão de um gás é inversamente proporcional à raiz quadrada de sua Massa Molar Velocidade de efusão de um gás aumenta com o aumento de temperatura Quanto menor a Massa Molar do gás, menor será seu tempo de efusão B A A B efus efus efus efus T T M M Bv Av Atempo Btempo === LEI DE AMAGAT OU LEI DOS VOLUMES PARCIAIS O Volume total de uma mistura gasosa é a soma dos volumes parciais de cada gás na mistura No exemplo: ∑= JT VV VT= VCO2 + VH2O + VCH4 Para um determinado gás presente numa mistura gasosa, seu volume parcial é determinado por: Vj= xj . VT
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