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Termoquímica Marilena Meira Termoquímica • Estuda os fenômenos químicos ou físicos que envolvem absorção ou liberação de calor. • Um processo que ocorre com absorção de calor é denominado de endotérmico. calor é denominado de endotérmico. • Quando o processo ocorre com liberação de calor é denominado de exotérmico. Entalpia • Denomina-se de entalpia ao conteúdo de energia de uma substância a pressão constante e é representado pela letra H. Entalpia • Não existe nenhuma maneira de medir o conteúdo de entalpia de uma substância. • É possível medir o calor liberado ou absorvido em uma reação em um calorímetro a pressão em uma reação em um calorímetro a pressão constante (qp) que é por definição igual a ∆H. • qp = ∆H Variação de energia interna • O calor liberado ou absorvido em uma reação ou processo físico a volume constante (qv) é denominado variação de energia interna e é representado por ∆E.representado por ∆E. qv = ∆E Para reações que não envolvem gases: ∆E = ∆H ∆H = ∆E + ∆ngásRT Variação de Entalpia • ∆H = calor absorvido ou liberado no processo à pressão constante; • ∆∆∆∆H = H(produtos) – H (reagentes)• ∆∆∆∆H = H(produtos) – H (reagentes) • Processo endotérmicos: ∆H > 0; • Processos exotérmicos: ∆H < 0; • A variação de entalpia é proporcional à quantidade das substâncias envolvidas. 1C H OH + 3O � 2CO + 3H O ∆Η = -1368 KJ Variação de entalpia 1C2H5OH + 3O2 � 2CO2 + 3H2O ∆Η = -1368 KJ 10C2H5OH + 30O2 � 20 CO2 + 30 H2O ∆H = -13680 KJ Processo Endotérmico é qualquer processo no qual o calor tem que ser fornecido para o sistema a partir da vizinhança. A variação de entalpia é positiva. A + B + energia � C + D Processo endotérmico A + B + energia � C + D ∆H = HP - HR A + B � C + D ∆H > 0 energia + 2HgO (s) → 2Hg (l) + O2 (g) energia + H2O (s) → H2O (l) Processo endotérmico PRODUTOS E N E R G IA REAGENTES ∆H > 0 E N E R G IA C(s) + H2O(g) ���� CO(g) + H2(g) ∆H= +31,4kcal Exemplo: reação endotérmica C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) ∆H= +31,4kcal E N E R G IA Processo exotérmico • Processo Exotérmico é qualquer processo que libera calor – transfere energia térmica do sistema para a vizinhança. A variação de entalpia é menor que zero. A + B � C + D + energia ∆H = H - H∆H = HP - HR A + B � C + D ∆H < 0 2H2(g) + O2(g) → 2H2O (l) + energia H2O (g) → H2O (l) + energia REAGENTES Processo exotérmico E N E R G IA PRODUTOS ∆H < 0E N E R G IA Exemplo: reação exotérmica C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) ���� 2CO2(g) + 3H2O(ℓ) ∆H= -1368kJ/mol 2CO2(g) + 3H2O(ℓ) C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) ∆H= -1368kJ/mol H (kJ) Entalpia padrão • Com o objetivo de se comparar dados de entalpia de diferentes reações ou processos definiu-se um estado padrão • Estado padrão corresponde à forma mais • Estado padrão corresponde à forma mais estável de uma substância na pressão de 1 atm de pressão. • O conteúdo de energia de uma substância no estado padrão é representado por H0. Entalpia das substâncias simples no estado padrão • Como não é possível medir a entalpia de uma substância e sim a variação de entalpia de uma reação foi convencionado que: • As substâncias simples no estado padrão e • As substâncias simples no estado padrão e em sua forma alotrópica mais estável tem entalpia igual a zero. Entalpia das substâncias simples • C (grafite) H = 0 • C (diamante) H ≠ 0 • O2 (gasoso) H = 0 • O (gasoso) H ≠ 0• O3 (gasoso) H ≠ 0 • S (rômbico) H = 0 • S (monoclínico) H ≠ 0 • Pn (vermelho) H = 0 • P4 (branco) H ≠ 0 Mudanças de estado • As mudanças de estado são processos físicos acompanhados de variação de entalpia. • Por exemplo, para que o gelo passe para o estado líquido é necessário que absorva calor, estado líquido é necessário que absorva calor, sendo, portanto um processo endotérmico. Entalpia de fusão • Denomina-se de entalpia de fusão ao calor absorvido na fusão de 1 mol da substância sólida. • Exemplo: H2O (s) � H2O (l) ∆H = 7,3 KJ • A água líquida tem entalpia maior que o gelo. Entalpia de solidificação • Denomina-se entalpia de solidificação ao calor liberado na solidificação de 1 mol da substância líquida. • Exemplo:• Exemplo: • H2O (l) � H2O (s) ∆H = -7,3 KJ • É o processo inverso à fusão. A entalpia de solidificação é numericamente igual a entalpia de fusão (sinais contrários) Entalpia de vaporização • Denomina-se entalpia de vaporização ao calor absorvido na vaporização de 1 mol da substância líquida. • Exemplo:• Exemplo: • H2O (l) � H2O (v) ∆H = 44 KJ • O vapor de água tem entalpia maior que a água líquida. Entalpia de liquefação • Denomina-se de entalpia de liquefação ao calor liberado na liquefação de 1 mol da substância no estado gasoso. • Exemplo:• Exemplo: • H2O (g) � H2O (l) ∆H = - 44 KJ • É o processo inverso à vaporização. Mudanças de estado Estado gasoso Vapor E N E R G IA Estado líquido Estado sólido E N E R G IA Água Gelo +7,3 KJ/mol + 44 KJ/mol - 44 KJ/mol -7,3 KJ/mol Equação termoquímica • Como a entalpia de uma substância varia de acordo com o estado físico, a pressão, a temperatura e a variedade alotrópica (para algumas substância simples) deve-se em uma equação termoquímica indicar: • Variação da entalpia• Variação da entalpia • Os números de moles das substâncias. • Os estados físicos das substâncias participantes e a forma alotrópica se houver. • A temperatura e pressão se diferentes do estado padrão. A entalpia de uma reação depende do estado físico das substâncias Entalpia de formação (∆Hf). • Denomina-se entalpia de formação ou calor de formação de uma substância ao calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol desta substância a partir de substâncias desta substância a partir de substâncias simples no estado padrão. • Exemplo: C (grafite) + O2(g) ���� CO2(g) ∆Hf = -94,1 kcal.mol -1 Exemplo Dados: ∆Hf 0 NaHCO3 = -947,7 KJ/mol Na2CO3 = 1131 KJ/mol H2O = -242 KJ/mol CO2 = -394 KJ/mol Combustão • Uma combustão consiste na reação de uma substância com o oxigênio. • A substância que se queima ou entra em combustão é denominada de combustível e o oxigênio é o comburente. oxigênio é o comburente. • Todas as substâncias orgânicas formadas por C, H ou C, H e O forma dióxido de carbono e água através da reação de combustão com excesso de oxigênio. • As combustões são sempre reações exotérmicas. Entalpia de combustão • Denomina-se de calor ou entalpia de combustão ao calor liberado na queima de 1 mol da substância no estado padrão. • Por exemplo, a entalpia de combustão do álcool • Por exemplo, a entalpia de combustão do álcool etílico é igual a -1368 KJ. 1C2H5OH(l) + 3O2(g) � 2CO2(g) + 3H2O(l) ∆H = -1368 KJ • A entalpia de combustão do hidrogênio é -286 KJ. H2(g) + 1/2O2(g) � H2O(l) ∆H = - 286 KJ Entalpia de combustão • Qual o calor liberado na queima de 1 Kg de álcool sabendo o seu calor de combustão é igual 1368 KJ/mol. • 1C2H5OH + 3O2 � 2CO2 + 3H2O ∆H = -1368 KJ 46 g -----1368 KJ 1000 g ---- x x = 29739 KJ Lei de Hess • A entalpia de muitas reações não pode ser determinada em laboratório. Assim por exemplo, não é possível medir a entalpia de formação do álcool etílico, pois não é possível sintetizá-lo a partir de hidrogênio, carbono e oxigênio. partir de hidrogênio, carbono e oxigênio. • Em casos como esses faz-se uso da Lei de Hess que diz que a variação de entalpia de uma dada reação é sempre a mesma esteja a reação ocorrendo em uma ou mais etapas. Lei de Hess • A entalpia de uma reação química que ocorre em várias etapas é a soma das entalpias de todas as etapas da reação. • Resumindo: A soma dos ∆H de todas as etapas da reação química, é o ∆H da reação química total . reação química, é o ∆H da reação química total . O ∆H de reação química só depende dos estados inicial e final. Lei de Hess: final. ∆H = Hfinal – H inicial ∆H = Hprodutos– H reagentes Lei de Hess Lei de Hess • Seja por exemplo calcular a entalpia de formação do etanol a partir das reações abaixo: C + O2 � CO2 ∆H = -394 KJ2C + 2O � 2CO ∆H = 2(-394) KJ ∆H = -788 KJ C + O2 � CO2 ∆H = -394 KJ H2 + 1/2O2 � H2O ∆H = -286 KJ 1C2H5OH + 3O2 � 2CO2 + 3H2O ∆H = -1368 KJ 2C + 3H2 + 1/2O2 ���� C2H5OH 2C + 2O2 � 2CO2 ∆H = 2(-394) KJ ∆H = -788 KJ 3H2 + 3/2O2 � 3H2O ∆H = 3(-286) KJ ∆H = -858 KJ 2CO2 + 3H2O � 1C2H5OH + 3O2 ∆H = +1368 KJ ∆∆∆∆H = -278 KJ
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