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Corrosão Eletroquímica Fundamentos da eletroquímica Início dos estudos da eletroquímica Está diretamente ligada aos estudos da corrosão Em 1788, observou-se que a água após contato com barras de Ferro tende a ficar alcalina 1800 - Nicholson e Carlishe Quando a água é colocada num circuito de condutores elétricos, em contato com dois eletrodos, se a energia for suficiente para oxidar um dos eletrodos no outro ocorrerá desprendimento de hidrogênio molecular. 1819 - Nos E.U.A cientistas observaram que uma chapa de ferro não reage com a água, em temperatura ambiente, quando ambos estão puros. Mas uma vez que tenha sido iniciado a reação por algum motivo, ela continuará só pela ação da água. 1826 - Davy, demostrou experimentalmente a corrosão galvânica. 1827 - Becquerel, mostrou que é possível provocar reações, como as obtidas por Nicholson e Carlishe, unindo-se metais e fluídos iguais, apenas com concentrações iônicas diferentes nas soluções. 1833 -Faraday, realizou estudos quantitativos da eletrólise que culminaram com as Leis de Faraday da Eletrólise. 1844 - Andrews, pela primeira vez mediu potenciais elétricos obtidos por reações químicas que ocorrem na interface metal/solução. Nomenclatura utilizada no estudo da eletroquímica a) ELETRODOS: São assim chamadas as partes metálicas que estão em contato com a solução dentro de uma célula eletroquímica. b) ÂNODOS: São os eletrodos pelo qual a corrente elétrica que circula numa célula ENTRA na solução. c) CÁTODOS: São os eletrodos pelo qual a corrente elétrica que circula numa célula DEIXA a solução. d) ELETRÓLITOS: São assim chamadas todas as soluções que CONDUZEM a corrente elétrica. OBS. A quantidade de eletrólito situada ao redor do ânodo é chamada de ANÓLITO e ao redor do cátodo de CATÓLITO. e) ÍONS: São assim chamadas as partículas carregadas que se movimentam na solução. OBS. A palavra íon provém da literatura grega e significa viajante. f) CÁTIONS: São os íons com carga POSITIVA. g) ÂNIONS: São os íons com carga NEGATIVA. h) CÉLULA ELETROQUÍMICA: Todo sistema formado por um circuito externo que conduza a corrente elétrica e interligue dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrólito. Células eletroquímicas Célula eletrolítica pilha Antes de prosseguirmos Carga elétrica: Coulomb (C) F: 96500C 1e-: 1,602E-19 C Corrente elétrica: Ampère (A) Variação da carga elétrica em função do tempo Resistência elétrica: Ohm (Ω) Impede a corrente elétrica de fluir. Impossibilita o fluxo de elétrons Potencial elétrico: Volt (V) V = i.R Razão carga massa do elétron Campo elétrico gera um desvio e é chamado de força elétrica Campo magnético gera uma força magnética em sentido oposto a força elétrica As duas forças geram um feixe contínuo, portanto são iguais Rearranjando temos a equação para a velocidade do feixe de e- (guarde essa equação) Pensando de uma outra maneira temos que a força elétrica será a m.a. A no eixo y que é o sentido do movimento acelerado Outro dado importante é a distância que o e- percorreu em y Equação que é obtida a partir de uma velha conhecida. Como a distância inicial em y é 0 e a velocidade também, obtemos a equação acima Para encontrar o tempo percorrido pelo e-, utilizamos a equação acima para substituir o tempo pela razão entre a distância do tubo e a velocidade em x Qual era o foco? A aceleração em y já encontramos anteriormente Ah é...! A razão massa e- Lembra dessa equação? É a velocidade do e- sem influencia de nenhum dos campos Substituindo os valores da velocidade incluindo o campo elétrico e magnético temos esta equação Equação final obtida por Thomson Obteve valor próximo da razão carga massa que conhecemos hoje: 1,75x10^8 C/g Determinação da carga elementar Experimento de Millikan 1923 Nobel de física por seus estudos Quando a gota fica parada temos a força elétrica igual ao peso A força elétrica e o peso são representadas desta maneira Como não temos a massa da gota, substituímos dessa forma Assumindo que a gota é uma esfera perfeita temos a substituição Porém, temos que levar em conta o peso real da gota, que é dada subtraindo o empuxo causado pelo ar O empuxo é dado pela densidade do ar multiplicado volume da gota e pela gravidade Com isso temos o peso real da gota com quase todos os termos conhecidos, menos o raio da gota. Para determinar o raio da gota temos que realizar uma associação. Considerando a lei de Stokes para força de arraste temos esta situação, em que o peso real será igual a força de arraste Equação da força de arraste considerando o ar como um fluido newtoniano Juntando as expressões do peso real e força de arraste temos... Com isso, conseguimos isolar o raio da gota Voltamos a situação onde a gota está parada, agora conhecendo o valor do raio da gota. Isolando a carga, temos o valor que Millikan utilizou para determinar a carga do elétron. Corrente elétrica= i (c/s) Potencial elétrico O potencial elétrico é uma propriedade de cada carga elétrica, enquanto a energia potencial elétrica é produto da interação pontos de cargas e não existe em cargas solitárias. O potencial elétrico é igual à energia potencial elétrica por unidade de carga, ou seja, a quantidade de volts de uma certa região do espaço determina qual será a energia potencial elétrica para cada 1 C de carga elétrica de prova. Tensão elétrica ou ddp Para que uma corrente elétrica possa fluir entre dois pontos, é necessário que exista uma Tensão Elétrica entre esses pontos. Quando uma tensão elétrica é aplicada sobre um condutor, há o surgimento de uma Força Eletromotriz (FEM), que é responsável por colocar em movimento os elétrons livres dentro do condutor. Resistencia elétrica Pilha de volta Pilha de daniell Dúvidas? - Célula eletroquímica similar a usada por Nicholson e Carlishe e LÂMPADA ACENDE LÂMPADA ACENDE Pt H 2 O GERADOR DE C.C. i = bolhas de gás hidrogênio, que é uma união de várias moléculas de H 2 . Pt OBSERVAÇÃO EXPLICAÇÃO CONCLUSÃO 1. BORBULHAMENTO AO REDOR DE UM DOS ELETRODOS. NA INTERFACE ELETRODO / SOLUÇÃO OCORRE UMA REAÇÃO ELETROQUÍMICA DE REDUÇÃO DO H + A SUA FORMA MOLECULAR H 2 , QUE EVOLUI NA FORMA DE GÁS. COMO A REAÇÃO SÓ OCORRE QUANDO SE FECHA O CIRCUITO DA CÉLULA - A CORRENTE ELÉTRICA É QUEM PROVOCA A REAÇÃO. 2. AS DUAS LÂMPADAS SE ACENDEM A CORRENTE ELÉTRICA ESTÁ PASSANDO DE UM ELETRODO DE PLATINA PARA O OUTRO ATRAVÉS DA ÁGUA. A ÁGUA CONDUZ A CORRENTE ELÉTRICA. e e e e e e + - + - - - + - - - + + - - - - + - - E L E T R Ó L I T O GERADOR DE C.C. + – CÁTODO ÂNODO e e i FONTE EXTERNA O SENTIDO DA MOVIMENTAÇÃO DE CARGAS É IMPOSTO - Esquema representativo de uma pilha. + - - - + - - - + - + - - + - + - e e e e i O SENTIDO DA MOVIMENTAÇÃO DE CARGAS É ESPONTÂNEO. CÁTODO ÂNODO e e e
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