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Geometria molecular Cada molécula possui um arranjo definido de átomos no espaço.Esse arranjo é determinado pela repulsão dos pares de elétrons da camada de valência (TRPECV) dos átomos da molécula. A geometria molecular depende do número de ligantes e do número de pares eletrônicos no átomo central.Podemos determinar a geometria de uma molécula determinando o seu grupo AXE. ➢ Legenda: ➢ A= átomo central ➢ X= ligante ➢ E = par eletrônico no átomo central Grupos e geometria molecular ENEM A2= linear (H2 , Cl2 , N2 , CO) AX2 = linear (CO2 , BeCl2 , CS2 , NO2 +) AX3= trigonal plana (SO3 , BF3 , CO3 2-, NO3 - , COCl2) AX2E= angular (SO2 , O3 , NO2 - ) AX4= tetraédrica (CH4 , SiCl4 , NH4 +, BF4 -) AX3E= piramidal (NH3 , PH3 , ClO3 -) AX2E2= angular (H2O , NH2 - ,OF2) Demais vestibulares AX5= bipirâmide trigonal (PCl5 ) AX4E = tetraedro distorcido ou gangorra (SF4) AX4E2= quadrado planar (XeF4 , ICl4 -) AX3E2 = forma de T (ClF3 ) AX2E3= linear (I3 -) AX6= octaédrica (SF6) AX5E = pirâmide de base quadrada (ClF5 ,BrF5) Geometria eletrônica e geometria molecular Na determinação da geometria de uma molécula devemos levar em consideração apenas às posições de seus núcleos(átomos).Por exemplo, a molécula de amônia,NH3 ,possui número de coordenação quatro ao redor do átomo de nitrogênio.De acordo com a TRPECV as repulsões entre os ligantes e o par de elétrons isolado são mínimas em um arranjo tetraédrico.A geometria molecular descreve a posição espacial dos átomos,não o arranjo de coordenação.Por isso a geometria molecular da amônia é piramidal trigonal,entretanto, o arranjo de coordenação ou geometria eletrônica é tetraédrica,como mostrado na figura a seguir.Veja: Grupo Geometria eletrônica (GE) Geometria molecular (GM) A2 Linear Linear AX3 Trigonal plana Trigonal plana AX2E Trigonal plana Angular AX4 Tetraédrica Tetraédrica AX3E Tetraédrica Piramidal AX2E2 Tetraédrica Angular AX5 Bipiramidal trigonal Bipiramidal trigonal AX4E Bipiramidal trigonal Gangorra AX3E2 Bipiramidal trigonal Forma de T AX2E3 Bipiramidal trigonal Linear AX6 Octaédrica Octaédrica AX5E Octaédrica Pirâmide de base quadrada AX4E2 Octaédrica Quadrado planar A = átomo central ; X = ligantes ; E = pares de elétrons isolados GM = descreve a posição espacial somente dos ligantes(X). GE = descreve a posição espacial dos ligantes(X) e dos pares de életrons não compartilhados. Exercício resolvido 01)Determine o arranjo(geometria eletrônica) e a geometria molecular de (a) 𝐼𝐹4 + ;(b) 𝐼𝐶𝑙4 −. Resolução: 1º etapa => construção da fórmula estrutural de Lewis 2º etapa => determinação do grupo AXE da molécula Na molécula de 𝑰𝑭𝟒 + o número total de elétrons disponíveis para a construção da fórmula estrutural de Lewis é: I = 7 elétrons F= 7 elétrons (cada flúor) Carga positiva = -1elétron Total = 34 elétrons Na molécula de 𝑰𝑪𝒍𝟒 − o número total de elétrons disponíveis para a construção da fórmula estrutural de Lewis é: I = 7 elétrons Cl= 7 elétrons (cada flúor) Carga negativa = 1elétron Total = 36 elétrons Portanto, temos: Hibridização ➢ A hibridização é um fenômeno que permite ao átomo realizar um número maior de ligações, aumentando assim a sua estabilidade. ➢ Hibridização consiste na fusão de orbitais atômicos incompletos ,que se transformam originando novos orbitais equivalentes, em igual número . Esses novos orbitais são denominados orbitais híbridos. ➢ A hibridização é somente um modelo,ou seja, uma maneira teórica de descrever as ligações que são necessárias para justificar uma dada geometria molecular determinada experimentalmente. Portanto, para determinar a hibridização do átomo central de uma molécula você deve seguir os seguintes passos: 1º ) Desenhar a estrutura de Lewis para a molécula; 2º ) Determinar a geometria da molécula, ou seja,seu grupo AXE; 3º ) Utilizar a seguinte regra: O somatório (a +b),sempre deve ser igual ao somatório (x + y + z): a + b = x + y + z Veja os exemplos a seguir: ➢ Molécula de 𝑰𝟑 − Geometria molecular = AX2E3 Hibridização do átomo central = sp3d 2 + 3 = 1 + 3 + 1 ➢ Molécula de H2O Geometria molecular = AX2E2 Hibridização do átomo central = sp3 2 + 2 = 1 + 3 ➢ Molécula de SO2 Geometria molecular = AX2E1 Hibridização do átomo central = sp2 2 + 1 = 1 + 2 ➢ Molécula de BrF5 Geometria molecular = AX5E1 Hibridização do átomo central = sp3d2 5 + 1 = 1 + 3 + 2 HIBRIDIZAÇÃO sp3 :Resulta da fusão de um orbital “s” com três orbitais “p”, formando quatro novos orbitais híbridos do tipo sp3 com arranjo tetraédrico. Resumo HIBRIDIZAÇÃO sp2 :Resulta da fusão de um orbital “s” com dois orbitais “p”, formando três novos orbitais híbridos do tipo sp2 com arranjo trigonal plano. Os três orbitais híbridos sp2 formados permitem ao boro estabelecer três ligações sigmas exatamente iguais com o hidrogênio do tipo s-sp2 na molécula BH3. Resumo HIBRIDIZAÇÃO sp:Resulta da fusão de um orbital “s” com um orbitail “p”, formando dois novos orbitais híbridos do tipo sp com aranjo linear. Os dois orbitais híbridos sp formados permitem ao berílio estabelecer duas ligações sigmas exatamente iguais com o hidrogênio do tipo s-sp na molécula BeH2. Resumo HIBRIDIZAÇÃO sp3d :Resulta da fusão de um orbital “s” com três orbitais “p” e um orbital d, formando cinco novos orbitais híbridos do tipo sp3d com arranjo bipiramidal trigonal.Como exemplo,vamos analisar a formação da molécula PCl5 . O estado fundamental do fósforo apresenta somente três elétrons desemparelhados, no entanto, o fósforo estabelece cinco ligações no PCl5. Esse fato só pode ser explicado pela hibridização dos orbitais 3s ,3p e 3d da camada de valência do fósforo.Veja: Os cinco orbitais híbridos sp3d formados estão direcionados para os vértices de uma pirâmide trigonal,como mostra a figura a seguir: Os orbitais híbridos sp3d formados permitem ao fósforo estabelecer cinco ligações sigmas exatamente iguais com o cloro do tipo sp3d-p. HIBRIDIZAÇÃO sp3d2 :Resulta da fusão de um orbital “s” com três orbitais “p” e dois orbitais d, formando seis novos orbitais híbridos do tipo sp3d2 . Como exemplo,vamos analisar a formação da molécula SF6 . O estado fundamental do enxofre apresenta somente dois elétrons desemparelhados, no entanto, o enxofre estabelece seis ligações no SF6. Esse fato só pode ser explicado pela hibridização dos orbitais 3s ,3p e 3d da camada de valência do enxofre.Veja: Os seis orbitais híbridos sp3d2 formados estão direcionados para os vértices de um octaedro regular,como mostra a figura a seguir: Os orbitais híbridos sp3d2 formados permitem ao fósforo estabelecer seis ligações sigmas exatamente iguais com o flúor do tipo sp3d2- p. As hibridizações sp3d e sp3d2 só ocorrem com elementos que podem sofrer expansão do octeto, ou seja, elementos localizados a partir do terceiro período da tabela periódica. Exercícios propostos 01 - (UEM PR/2010) Assinale o que for correto. 01.No composto CaCO3, são encontradas ligações do tipo covalente e iônica. 02.Quanto maior a diferença na eletronegatividade entre os átomos participantes de uma ligação, maior a probabilidade dessa ligação ser do tipo iônica. 04.O BF3 possui geometria trigonal plana e apresenta hibridização tipo sp 3. 08.O BeCl2 possui geometria linear e apresenta hibridização tipo sp. 16.Compostos sólidos formados por ligações iônicas são duros e quebradiços e possuem altos pontos de fusão. 02 - (UFC CE/2008) Uma característica dos halogênios é a formação de compostos com elementos do mesmo grupo, porexemplo, o ClF3 e o ClF5. A geometria molecular e a hibridação do átomo central nessas duas espécies são respectivamente: a)trigonal plana, bipirâmide trigonal, sp2 e sp3d. b)em forma de T, bipirâmide trigonal, sp3d e sp3d. c)pirâmide trigonal, bipirâmide trigonal, sp3 e sp3d. d)em forma de T, pirâmide de base quadrada, sp3d e sp3d2. e)pirâmide trigonal, pirâmide de base quadrada, sp3 e sp3d2. 03 - (Unioeste PR/2007)Para a constituição de seres vivos, é necessária a formação de moléculas e ligações químicas, formadas entre os orbitais atômicos e/ou os orbitais híbridos. Associado aos orbitais descritos nesta questão, é correto afirmar: a)A hibridização não altera a forma dos orbitais. b)Cada orbital p comporta no máximo 2 elétrons. c)Todos os orbitais s possuem o mesmo tamanho e formato. d)A hibridização de orbitais só ocorre no átomo de carbono. e)Os orbitais sp3 formam moléculas planas. 04 - (UFPE/2005) Sobre as moléculas NH3, BF3 e CH4, podemos afirmar que: 1.por se tratarem de moléculas heteroatômicas assimétricas, todas são polares. 2. a molécula BF3 deve ser plana, pois o elemento B apresenta uma hibridização do tipo sp2. 3. as moléculas NH3 e CH4 apresentam pontes de hidrogênio devido à presença de H em sua estrutura. Está(ão) correta(s) apenas: a)1 b)2 c)3 d)1 e 3 e)2 e 3 PCl Cl Cl Cl Cl S F F F F F F 05 - (PUC SP)Com base na estrutura eletrônica do átomo central, sugira os tipos de orbital híbrido envolvidos nas ligações de cada uma das seguintes moléculas: a)BF3 e CCl4; b)PCl5 e SF6. 06 - (UEG GO/2012)A estrutura abaixo representa um carbocátion terciário, o qual pode ser formado em reações de substituição de haletos de alquila com espécies química nucleofílicas e na presença de solventes adequados. CH3 C CH3 CH3 A análise de sua estrutura permite concluir que essa espécie química apresenta uma geometria a)linear. b)piramidal. c)tetraédrica. d)trigonal planar. 07 - (UEM PR/2012)Assinale o que for correto. 01.No diamante e no grafite, as ligações químicas predominantes são do tipo molecular e iônica, respectivamente. 02.No estado sólido, um composto molecular apresenta baixa condutividade térmica, quando comparado a compostos metálicos. 04.Uma molécula covalente de fórmula A2B, cujo átomo central B possui 1 par de elétrons livres, apresentará geometria molecular do tipo angular; porém, se o átomo B perder o par de elétrons, a geometria do íon A2B 2+ deverá ser do tipo linear. 08.Considerando que as moléculas de H2O e H2S tenham o mesmo ângulo formado entre as ligações H-O-H e H-S-H, pode-se afirmar que a molécula H2O possui maior momento dipolar resultante. 16.Toda ligação iônica é polar, e toda ligação covalente é apolar. 08 - (UFG GO/2009) A teoria da repulsão por pares de elétrons da camada de valência (VSEPR) é um modelo para previsão da estrutura tridimensional das moléculas. Considere as moléculas de NH3 e de H2O. a)Determine suas geometrias moleculares, considerando os pares de elétrons não-ligantes. b)Estime os ângulos de ligação dos pares de elétrons ligantes e justifique sua resposta. 09 - (ITA SP) Assinale a opção que contêm a geometria molecular CORRETA das espécies OF2 , SF2 , BF3 , NF3 , CF4 e XeO4 , todas no estado gasoso. a)Angular , linear, piramidal, piramidal, tetraédrica e quadrado planar. b)Linear, linear, trigonal plana, piramidal, quadrado planar quadrado planar. c)Angular, angular, trigonal plana, piramidal, tetraédrica e tetraédrica. d)Linear, angular, piramidal, trigonal plana, angular e tetraédrica. e)Trigonal plana, linear, tetraédrica, piramidal, tetraédrica e quadrado planar. 10 - (UFF RJ/2011)A química está na base do desenvolvimento econômico e tecnológico. Da siderurgia à indústria da informática, das artes à construção civil, da agricultura à indústria aeroespacial, não há área ou setor que não utilize em seus processos ou produtos algum insumo de origem química. Um desses insumos é o metano, gás natural, usado como combustível na indústria química. A queima do metano pode ser representada pela seguinte equação: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O Em relação ao metano (CH4) e ao dióxido de carbono (CO2), pode-se dizer que a forma geométrica de cada um desses compostos, respectivamente, é a)tetraédrica e trigonal planar. b)tetraédrica e linear. c)quadrática planar e trigonal planar. d)quadrática planar e linear. e)tetraédrica e quadrática planar. 11 - (UEM PR/2010)Para se fazer uma previsão sobre a geometria das moléculas, podem-se utilizar várias teorias. Considerando a molécula SF6, em que a menor distância entre os átomos de flúor mede aproximadamente 1,8 Å e considerando que 54,248,6 = e que 4,12 = , assinale o que for correto. 01.Nessa molécula, o átomo de enxofre obedece à regra do octeto. 02.A forma espacial que representa a molécula SF6 é a de um octaedro regular. 04.A distância do átomo de enxofre a qualquer átomo de flúor nessa molécula mede aproximadamente 1,7 Å. 08.Desconsiderando as dimensões dos átomos na molécula, a área total da superfície do SF6 mede mais do que 10 Å 2. 16.Desconsiderando as dimensões dos átomos na molécula, o volume da forma espacial do SF6 mede menos do que 4 Å 3. 12 - (UFV MG/2009)Em relação à geometria das moléculas de água, amônia, metano e etino, assinale a alternativa CORRETA: a)H2O, angular; NH3, piramidal; CH4, tetraédrica; C2H2, quadrática plana. b)H2O, angular; NH3, trigonal plana; CH4, quadrática plana; C2H2, linear. c)H2O, linear; NH3, trigonal plana; CH4, tetraédrica; C2H2, linear. d)H2O, angular; NH3, piramidal; CH4, tetraédrica; C2H2, linear. 13 - (UFMT/2009) A teoria da repulsão dos pares eletrônicos sustenta: ao redor do átomo central, pares eletrônicos ligantes e não ligantes se repelem, tendendo a ficar tão afastados quanto possível. De acordo com essa teoria, quais estruturas podem ser previstas para as moléculas de SF6, PCl5, CH4, respectivamente? a)tetraédrica, bipirâmide trigonal e octaédrica b)octaédrica, bipirâmide trigonal e tetraédrica c)bipirâmide trigonal, tetraédrica e tetraédrica d)tetraédrica, tetraédrica e octaédrica e)octaédrica, tetraédrica e bipirâmide trigonal 14 - (UPE PE/2008)As afirmativas abaixo estão relacionadas às ligações químicas. 1.A hibridização é um processo de mistura de orbitais que ocorre em átomos diferentes ou íons, quando suas nuvens eletrônicas se interpenetram. 2.As moléculas do BCl3, PCl5 e BeH2 são todas apolares, como conseqüência as ligações entre seus átomos são também necessariamente apolares. 3.O íon −1 4 ICl tem uma geometria plana quadrada, e os dois pares isolados se distribuem acima e abaixo do plano molecular. 4.A ligação entre os átomos de carbono e oxigênio, na molécula do monóxido de carbono, é mais curta que a ligação entre os mesmos átomos, na molécula do dióxido de carbono. São verdadeiras a)3 e 4 apenas. b)1, 2, 3 e 4. c)2 e 3 apenas. d)1, 2 e 4 apenas. e)1 e 4 apenas. 15 - (UFTM MG/2008) A molécula de ozônio apresenta geometria molecular a)angular. b)linear. c)piramidal. d)tetraédrica. e)trigonal plana. 16 - (UFC CE)Fugir da poluição das grandes cidades, buscando ar puro em cidades serranas consideradas oásis em meio à fumaça, pode não ter o efeito desejado. Resultados recentes obtidos por pesquisadores brasileiros mostraram que, em conseqüência do movimento das massas de ar, dióxido de enxofre (SO2) e dióxido de nitrogênio (NO2) são deslocados para regiões distantes e de maior altitude. Curiosamente, estes poluentes possuem propriedades similares, que relacionam-se com a geometria molecular. Assinale a alternativa que descreve corretamente essas propriedades. a)Trigonal plana; polar, sp3 b)Tetraédrica; apolar, sp3 c)Angular; apolar, sp2 d)Angular; polar, sp2 e)Linear;apolar, sp 17 - (UECE) O − 3 NO tem 3 estruturas de ressonância: Com respeito a essas estruturas, marque a alternativa verdadeira: a)em cada estrutura, a geometria dos pares de elétrons no nitrogênio é plana triangular, com hibridização sp no átomo de N; b)os orbitais híbridos sp2 formam três ligações sigma, N−O, que estão presentes em cada estrutura de ressonância; c)nas estruturas de ressonância do − 3NO os átomos se ligam uns aos outros, formando somente ligações sigma () d)cada estrutura de ressonância contribui desigualmente para a estrutura do − 3NO GABARITO: 1) Gab: 27 2) Gab: D 3) Gab: B 4) Gab: B 5) Gab: a) sp2 e sp3 b) sp3d e sp3d2 6) Gab: D 7) Gab: 14 8) Gab: a)Ambas são tetraédricas, quando se considera os pares de elétrons não ligantes. b)O ângulo da água é aproximadamente 105º e o da amônia é aproximadamente 107º. Tal diferença se deve ao fato de a água ter dois pares de elétrons livres, os quais têm maior intensidade de repulsão entre si e empurram mais fortemente os pares ligantes para mais próximos uns dos outros. 9) Gab: C 10) Gab: B 11) Gab: 26 12) Gab: D 13) Gab: B 14) Gab: A 15) Gab: A 16) Gab: D 7) Gab: B
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