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Universidade Federal do Ceará Centro de Ciências Departamento de Química Analítica e Físico-Química Prática 08 Determinação do volume molar parcial do sistema NaCl/H2O Disciplina: Físico Química Experimental II Curso: Química Bacharelado Fortaleza – CE 2021 1 Objetivo Determinar o volume molar parcial de soluções de cloreto de sódio (NaCl) a partir da massa específica das soluções. 2 Resultados e discussão 2.1 Cálculo da massa específica das soluções de NaCl Para a medida no picnômetro de vidro, preparou-se 5 soluções de cloreto de sódio (NaCl) com as respectivas concentrações em mol/L: 3,0; 1,5; 0,75; 0,375 e 0,1875. Pesou-se o picnômetro seco (27,8246 g) e o picnômetro com água destilada (52,6272 g). Os resultados obtidos com as soluções de NaCl, bem como os resultados descontando a massa do picnômetro seco, estão expressos na tabela 01. Tabela 01 – Resultados da picnometria aplicada às soluções de NaCl. Solução Massa obtida Massa obtida – Massa picnômetro seco NaCl 0,1875 mol/L 52,8115 g (52,8115 – 27,8246) g = 24,9869 g NaCl 0,375 mol/L 53,0129 g (53,0129 – 27,8246) g = 25,1883 g NaCl 0,75 mol/L 53,3726 g (53,3726 – 27,8246) g = 25,5480 g NaCl 1,5 mol/L 54,0843 g (54,0843 – 27,8246) g = 26,2597 g NaCl 3,0 mol/L 55,4803 g (55,4803 – 27,8246) g = 27,6557 g Fonte: Autor. Considerando a temperatura ambiente de 28 °C durante a realização das medidas e sabendo que nessa temperatura a densidade da água é 0,9962 g/mL, pode-se calcular o volume do picnômetro utilizado. ρ água destilada = m água destilada v picnômetro ~> v picnômetro = m água destilada ρ água destilada = m água destilada - m picnômetro seco ρ água destilada a 28 ºC v picnômetro = (52,6272 - 27,8246) g 0,9962 g/mL ~> v picnômetro = 24,8972 mL Conhecendo-se o volume do picnômetro (24,8972 mL) e de posse dos resultados obtidos na terceira coluna da tabela 01, ou seja, a massa das soluções descontando a massa do picnômetro seco, pode-se calcular a massa específica (ρ) das soluções de NaCl. A seguir encontra-se explicitado os cálculos para a massa específica da solução de NaCl 0,1875 mol/L. Para as demais soluções seguiu-se o mesmo raciocínio e os resultados obtidos encontram-se na tabela 02. ρ NaCl 0,1875 mol/L = m NaCl 0,1875 mol/L - m picno. seco v picnômetro = 24,9869 g 24,8972 mL ~> ρ NaCl 0,1875 mol/L = 1,0036 g/mL Tabela 02 – Massa específica das soluções de NaCl. Solução Massa específica (g/mL) NaCl 0,1875 mol/L 1,0036 NaCl 0,375 mol/L 1,0117 NaCl 0,75 mol/L 1,0261 NaCl 1,5 mol/L 1,0547 NaCl 3,0 mol/L 1,1108 Fonte: Autor. 2.2 Cálculo da molalidade das soluções de NaCl Conhecendo-se a massa específica das soluções de NaCl, pode-se calcular a molalidade (m) através da seguinte equação: m = 1 ( ρ M )- ( M2 1000 ) , onde M (mol/L) é a molaridade das soluções e M2 (g/mol) é a massa molar do soluto. Como trata-se do NaCl, M2 é igual a 58,45 g/mol. A seguir encontra-se explicitado os cálculos para a molalidade da solução de NaCl 0,1875 mol/L, cuja massa específica é 1,0036 g/mL. Para as demais soluções seguiu-se o mesmo raciocínio e os resultados obtidos encontram-se na tabela 03. m NaCl 0,1875 mol/L = 1 ( ρ M )- ( M2 1000 ) = 1 ( 1,0036 g/mL 0,1875 mol/L )- ( 58,45 g/moL 1000 ) ~> m = 0,1889 mol/Kg Tabela 03 – Molalidade das soluções de NaCl. Solução Molalidade (mol/kg) NaCl 0,1875 mol/L 0,1889 NaCl 0,375 mol/L 0,3789 NaCl 0,75 mol/L 0,7635 NaCl 1,5 mol/L 1,5511 NaCl 3,0 mol/L 3,2070 Fonte: Autor. 2.3 Cálculo do volume molar aparente das soluções de NaCl Conhecendo-se a molalidade das soluções de NaCl, pode-se calcular o volume molar aparente (ϕ) a partir da seguinte equação: ϕ = 1 ρ (M2 - 1000 m x 𝑤− 𝑤0 𝑤0 − 𝑤𝑒 ), onde w é a massa do picnômetro com a solução (disponível na tabela 01), w0 é a massa do picnômetro com água destilada (52,6272 g) e we é a massa do picnômetro seco (27,8246 g). A seguir encontra-se explicitado os cálculos para o volume molar aparente da solução de NaCl 0,1875 mol/L, cuja massa específica é 1,0036 g/mL e a molalidade é 0,1889 mol/kg. Para as demais soluções seguiu-se o mesmo raciocínio e os resultados obtidos encontram-se na tabela 04. ϕ NaCl 0,1875 mol/L = 1 ρ (M2 - 1000 m x 𝑤− 𝑤0 𝑤0 − 𝑤𝑒 ) ~> ϕ NaCl 0,1875 mol/L = 1 1,0036 g/mL (58,45 g/mol - 1000 0,1889 mol/kg x (52,8115- 52,6272)g (52,6272 - 27,8246)g ) ~> ϕ NaCl 0,1875 mol/L = 19, 0449 mL/mol Tabela 04 – Volume molar aparente das soluções de NaCl. Solução Volume molar aparente (mL/mol) NaCl 0,1875 mol/L 19,0449 NaCl 0,375 mol/L 17,2067 NaCl 0,75 mol/L 18,6019 NaCl 1,5 mol/L 19,5079 NaCl 3,0 mol/L 20,3285 Fonte: Autor. 2.4 Determinação de V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ Conhecendo-se o volume molar aparente e a molalidade das soluções de NaCl, um eletrólito simples, pode-se determinar o volume molar parcial do solvente (V1̅̅̅̅ ) e o volume molar parcial do soluto (V2̅̅̅̅ ) através dos coeficientes angular e linear obtidos por regressão linear do gráfico de ϕ versus √𝑚. A tabela 05 correlaciona esses dois resultados, ϕ e √𝑚, e esses valores são apresentados no gráfico 01. Tabela 05 – ϕ versus √𝑚 para as soluções de NaCl. Solução ϕ m √𝒎 NaCl 0,1875 mol/L 19,0449 0,1889 0,4346 NaCl 0,375 mol/L 17,2067 0,3789 0,6155 NaCl 0,75 mol/L 18,6019 0,7635 0,8738 NaCl 1,5 mol/L 19,5079 1,5511 1,2454 NaCl 3,0 mol/L 20,3285 3,2070 1,7908 Fonte: Autor. Gráfico 01 - ϕ versus √𝑚 para as soluções de NaCl. Fonte: Autor. O gráfico 01 mostra que o coeficiente de correlação ao quadrado (R2) obtido está muito longe do valor esperado (R2 = 1), o que indica que os pontos não apresentam uma boa relação entre si. Buscando melhorar esse valor, optou-se por retirar o primeiro ponto do gráfico. Com isso, obteve-se o gráfico 02. O coeficiente de correlação ao quadrado do gráfico 02 apresentou um valor mais próximo do esperado, R2 = 0,919. Por isso, utilizou-se a equação da reta do gráfico 02, obtida por regressão linear, para determinar o coeficiente angular ( dϕ d√m ) e o coeficiente linear (ϕº). Logo, dϕ d√m = 2,5139 e ϕº = 16,067. y = 1,6147x + 17,336 R² = 0,5664 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 ϕ √𝑚 Gráfico 02 - ϕ versus √𝑚 para as soluções de NaCl com o tratamento de dados. Fonte: Autor. Conhecendo-se os coeficientes angular e linear, pode-se determinar V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ através das seguintes equações: V1̅̅̅̅ = V1̅̅̅̅ ° - m 55,51 ( √m 2 x dϕ d√m ) e V2̅̅̅̅ = ϕº + ( √m 2 x dϕ d√m ). Para o caso de V1̅̅̅̅ , deve-se antes determinar o valor do volume molar parcial da água pura (V1̅̅̅̅ °) a 28 °C. V1̅̅̅̅ ° = MM água ρ água a 28°C = 18,016 g/mol 0,9962 g/mL ~> V1̅̅̅̅ ° = 18,085 mL/mol Com isso, pode-se calcular V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ para os valores de molalidade solicitados: m = 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 e 2,5. A seguir encontra-se explicitado os cálculos para V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ com m = 0,5. Para os demais valores seguiu-se o mesmo raciocínio e os resultados obtidos encontram-se na tabela 06. V1̅̅̅̅ = 18,085 mL/mol - 0,5 mol/kg 55,51 ( √0,5 2 x 2,5139) ~> V1̅̅̅̅ = 18,077 mL/mol V2̅̅̅̅ = 16,067 mL/mol + ( √0,5 2 x 2,5139) ~> V2̅̅̅̅ = 16,956 mL/mol y = 2.5139x + 16.067 R² = 0.919 17 17.5 18 18.5 19 19.5 20 20.5 21 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 ϕ √𝑚 Tabela 06 – V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ para as molalidades solicitadas. m (mol/kg) V1̅̅̅̅ (mL/mol) V2̅̅̅̅ (mL/mol) 0,0 18,085 16,067 0,5 18,077 16,956 1,0 18,062 17,324 1,5 18,043 17,606 2,0 18,021 17,844 2,5 17,995 18,054 Fonte: Autor. Para os valores de V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ obtidos e já com o tratamento de dados, obteve- se, respectivamente, os gráficos 03 e 04. Nos dois casos, para melhorar ocoeficiente de correlação ao quadrado, optou-se por retirar o primeiro ponto dos gráficos. Observa-se nos gráficos que os comportamentos de V1̅̅̅̅ e V2̅̅̅̅ são opostos, ou seja, um apresenta tendência de crescimento e o outro de diminuição. Isto já era esperado, visto que quanto maior a contribuição do soluto, ou seja, quanto maior a molalidade, menor a contribuição do solvente. Gráfico 03 - V1̅̅̅̅ versus m com tratamento de dados. Fonte: Autor. y = -0,041x + 18,101 R² = 0,9895 17.99 18 18.01 18.02 18.03 18.04 18.05 18.06 18.07 18.08 18.09 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 V 1 m Gráfico 04 - V1̅̅̅̅ versus m com tratamento de dados. Fonte: Autor. Referências Manual de práticas da disciplina de Físico-Química Experimental II. Universidade Federal do Ceará, 2021. y = 0.5432x + 16.742 R² = 0.9871 16.8 17 17.2 17.4 17.6 17.8 18 18.2 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 V 2 m
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