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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ FÍSICO-QUÍMICA APLICADA À FARMÁCIA DAYSE LIMA XAVIER- 472151 ATIVIDADE EXTRA - ELETROQUÍMICA 1. Uma célula galvânica consiste de um eletrodo de Mg em uma solução de 1,0M de Mg(NO3)2 e um eletrodo de Ag em uma solução de 1,0 M de AgNO3. Calcule a fem padrão para essa célula a 25 oC. 𝑀𝑔0 → 𝑀𝑔+2(𝑁𝑂 3 ) 2 𝑜𝑢 𝑠𝑒𝑗𝑎 𝑀𝑔+2 (1, 0𝑀) + 2𝑒− → 𝑀𝑔0 𝐸◦ = − 2, 37 𝑉 2𝐴𝑔0 → 2𝐴𝑔+1𝑁𝑂 3 𝑜𝑢 𝑠𝑒𝑗𝑎 2𝐴𝑔+1(1, 0𝑀) + 2𝑒− → 𝐴𝑔0 𝐸◦ =+ 0, 80 𝑉 Pela tabela de potencial padrão temos que o agente oxidante mais forte é a prata, portanto é a que sofrerá redução e logo o magnésio sofrerá oxidação. Ânodo (oxidação): 𝑀𝑔0 → 𝑀𝑔+2(1, 0𝑀) + 2𝑒− 𝐸◦ = − 2, 37 𝑉 Cátodo (redução): 2𝐴𝑔+1(1, 0𝑀) + 2𝑒− → 𝐴𝑔0 𝐸◦ = + 0, 80 𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = + 0, 80 𝑉 − (− 2, 37𝑉) =+ 3, 17𝑉 2. Calcule a constante de equilíbrio para a seguinte reação a 25 oC: Ânodo (oxidação): 𝑆𝑛0 → 𝑆𝑛+2 + 2𝑒− 𝐸◦ = − 0, 14𝑉 Cátodo (redução): 2𝐶𝑢+2 + 2𝑒− → 2𝐶𝑢+ 𝐸◦ = + 0, 15𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = + 0, 15 𝑉 − (− 0, 14𝑉) = + 0, 29𝑉 Para calcular constante de equilíbrio usa-se: 𝐼𝑛 𝐾 = 𝑛𝐸◦ ÷ 0, 0257 𝑉 = 2 × (+ 0, 29 𝑉)÷ 0, 0257 𝑉 = 22, 56 𝐾 = 𝑒22,56 =6, 27 × 109 3. Calcule a variação da energia de Gibbs padrão para a seguinte reação 25 oC: Ânodo (oxidação): 2𝐴𝑢0 → 2𝐴𝑢+3 + 6𝑒− 𝐸◦ = + 1, 50 𝑉 Cátodo (redução): 3𝐶𝑎+2 + 6𝑒− → 3𝐶𝑎0 𝐸◦ = − 2, 87 𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = − 2, 87 𝑉 − (+ 1, 50 𝑉) = − 4, 37𝑉 Usando , teremos que:∆𝐺◦ = − 𝑛𝐹𝐸 𝑐é𝑙 ◦ ∆𝐺◦ = − 6 × 96. 500 𝐽 • 𝑀𝑜𝑙−1 • 𝑉−1 × (− 4, 37𝑉) = 2, 53 × 106𝐽 • 𝑀𝑜𝑙−1 4. Preveja se a seguinte reação ocorre espontaneamente à 298 K: Ânodo (oxidação): 𝐶𝑜0 → 𝐶𝑜+2 + 2𝑒− 𝐸◦ = − 0, 28 𝑉 Cátodo (redução): 𝐹𝑒+2 + 2𝑒− → 𝐹𝑒0 𝐸◦ = − 0, 44 𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = − 0, 44 𝑉 − (− 0, 28 𝑉) = − 0, 16𝑉 Para calcular E usa-se: 𝐸 = 𝐸◦ − 0,0257 𝑉𝑛 × 𝐼𝑛 𝑄 𝐸 = 𝐸◦ − 0,0257 𝑉𝑛 × 𝐼𝑛 [𝐶𝑜+2] [𝐹𝑒+2] = − 0. 16 𝑉 − 0,0257 𝑉2 × 𝐼𝑛 0,15 𝑀 0,68 𝑀 𝐸 =− 0, 16 𝑉 − 0. 01285 𝑉 × − 1, 5114 = − 0, 16 𝑉 − (− 0, 01942) = − 0, 14 𝑉 Reação não espontânea, pois o E< 0 5. Considere a célula galvânica mostrada abaixo. Em um certo experimento, a fem da célula é 0,54V a 25 oC. Suponha que [Zn2+] = 1,0M e [PH2] = 1,0 atm. Calcule o pH dessa célula. Ânodo (oxidação): 𝑍𝑛0 → 𝑍𝑛+2 + 2𝑒− 𝐸◦ = − 0, 76𝑉 Cátodo (redução): 2𝐻+1 + 2𝑒− → 𝐻 2 𝐸◦ = 0 𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 0𝑉 − (− 0, 76 𝑉) = + 0, 76 𝑉 Para calcular E usa-se: 𝐸 = 𝐸◦ − 0,0257 𝑉𝑛 × 𝐼𝑛 𝑄 0, 54 𝑉 = + 0, 76 𝑉 − 0,0257 𝑉2 × 𝐼𝑛 [𝑍𝑛+2] 𝑃 𝐻2 [𝐻+1]2 = + 0, 76 𝑉 − 0,0257 𝑉2 × 𝐼𝑛 ( 1,0 × 1,0) [𝐻+]2 −0,22 𝑉 − 0.01285 𝑉 = 𝐼𝑛 1 [𝐻+]2 = 𝐼𝑛 1 [𝐻+]2 = 17, 12 = 1 [𝐻+]2 = 𝑒17,12 1 [𝐻+]2 = 2, 72 × 107 = [𝐻+] = 1 2,72 ×107 = 1, 91 × 10−4 𝑀 3,71𝑃ℎ = − 𝑙𝑜𝑔 [𝐻+] = − 𝑙𝑜𝑔 1, 91 × 10−4 𝑀 = 6. A conversão de NADH em NAD+ libera dois elétrons (no primeiro passo), que são usados para reduzir o oxigênio molecular a água. Calcule a variação de energia de Gibbs desse par de elétrons que se move através da cadeia respiratória. 𝑁𝐴𝐷𝐻 + 𝐻+ + 12 𝑂2 → 𝑁𝐴𝐷 + + 𝐻 2 𝑂 Â𝑛𝑜𝑑𝑜 (𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎çã𝑜): 𝑁𝐴𝐷𝐻 → 𝑁𝐴𝐷+ + 𝐻+ + 2𝑒− 𝐸◦ = − 0, 315 𝑉 𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜 (𝑟𝑒𝑑𝑢çã𝑜): 12 𝑂2 + 2𝑒 − → 𝐻 2 +𝑂 −2 𝐸 ◦ = + 0, 815 𝑉 A fem padrão é dada por: 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = 𝐸 𝑐á𝑡 ◦ − 𝐸 â𝑛𝑜 ◦ 𝐸 𝑐é𝑙 ◦ = + 0, 815𝑉 − (− 0, 315𝑉) = + 1, 13 𝑉 Usando , teremos que:∆𝐺◦ = − 𝑛𝐹𝐸 𝑐é𝑙 ◦ ∆𝐺◦ = − 2 × 96. 500 𝐽 • 𝑀𝑜𝑙−1 • 𝑉−1 × (+ 1, 13𝑉) = − 2, 18 × 105𝐽 • 𝑀𝑜𝑙−1 7. A Tabela abaixo será utilizada nos itens (a) e (b).Tabela 1: Distribuição dos principais íons de uma típica membrana de uma célula nervosa. (a) Calcule o potencial de membrana para os íons K+, sabendo que o potencial de membrana é dado por Ein − Eex, onde Ein é o potencial dentro da célula nervosa e Eex é potencial fora da célula nervosa. ∆𝐸𝑘+ = 0, 0257 𝑉 × 𝐼𝑛 [𝐾 𝑒𝑥𝑡 + ] [𝐾 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑎 + ] = 0, 0257 𝑉 × 𝐼𝑛 5150 = 0, 0257 𝑉 × − 3, 40 = − 8, 7 × 10−2 𝑉 (b) Calcule o potencial de membrana para os íons Na+. ∆𝐸𝑁𝑎+ = 0, 0257 𝑉 × 𝐼𝑛 [𝑁𝑎 𝑒𝑥𝑡 + ] [𝑁𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑎 + ] = 0, 0257 𝑉 × 𝐼𝑛 150 15 = 0, 0257 𝑉 × 2, 30 = 5, 9 × 10−2 𝑉
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