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Química Geral e Experimental II Material Teórico Responsável pelo Conteúdo: Prof.ª Dr.ª Solange de Fátima Azevedo Dias Revisão Textual: Prof.ª Me. Natalia Conti Equilíbrio Químico • Introdução; • A Constante de Equilíbrio; • O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico; • Variação de Temperatura e o Equilíbrio Químico. · Demonstrar as diferentes reações em equilíbrio químico; · Resolver exercícios. OBJETIVO DE APRENDIZADO Equilíbrio Químico Orientações de estudo Para que o conteúdo desta Disciplina seja bem aproveitado e haja maior aplicabilidade na sua formação acadêmica e atuação profissional, siga algumas recomendações básicas: Assim: Organize seus estudos de maneira que passem a fazer parte da sua rotina. Por exemplo, você poderá determinar um dia e horário fixos como seu “momento do estudo”; Procure se alimentar e se hidratar quando for estudar; lembre-se de que uma alimentação saudável pode proporcionar melhor aproveitamento do estudo; No material de cada Unidade, há leituras indicadas e, entre elas, artigos científicos, livros, vídeos e sites para aprofundar os conhecimentos adquiridos ao longo da Unidade. Além disso, você também encontrará sugestões de conteúdo extra no item Material Complementar, que ampliarão sua interpretação e auxiliarão no pleno entendimento dos temas abordados; Após o contato com o conteúdo proposto, participe dos debates mediados em fóruns de discus- são, pois irão auxiliar a verificar o quanto você absorveu de conhecimento, além de propiciar o contato com seus colegas e tutores, o que se apresenta como rico espaço de troca de ideias e de aprendizagem. Organize seus estudos de maneira que passem a fazer parte Mantenha o foco! Evite se distrair com as redes sociais. Mantenha o foco! Evite se distrair com as redes sociais. Determine um horário fixo para estudar. Aproveite as indicações de Material Complementar. Procure se alimentar e se hidratar quando for estudar; lembre-se de que uma Não se esqueça de se alimentar e de se manter hidratado. Aproveite as Conserve seu material e local de estudos sempre organizados. Procure manter contato com seus colegas e tutores para trocar ideias! Isso amplia a aprendizagem. Seja original! Nunca plagie trabalhos. UNIDADE Equilíbrio Químico Introdução Você já se sentiu em perfeito equilíbrio? E, às vezes, em total desequilíbrio? Não se preocupe, são reações químicas que estão ocorrendo...Ex pl or Caro(a) aluno(a), nesta Unidade estudaremos os princípios básicos que regem o equilibro químico em reações simples e complexas. Só ocorrerão em sistemas líquidos e gasosos, envolvendo as variáveis: concentração, pressão e temperatura. Os gráficos 1 e 2 da Figura 1 mostram o equilíbrio das reações químicas. Tempo 1 Tempo 2 Co nc en tra çã o 2 Equilíbrio Reação Direta Reação Inversa Amônia (Produto) Nitrogênio (Reagente) Hidrogênio (Reagente) Equilíbrio Ve lo cid ad e 1 Figura 1 – Gráficos de equilíbrio químico, em que na primeira figura aparecem as reações direta e inversa e a situação de equilíbrio, em que as duas velocidades se igualam. Na segunda figura, as concentrações ficam constantes tanto dos reagentes quanto dos produtos e não variam mais Repare que: a) O gráfico 1 mostra a velocidade das reações direta e inversa em função do tempo; • À medida que a velocidade da reação direta cai, a velocidade da reação inversa aumenta. b) O gráfico 2 mostra a concentração das substâncias envolvidas em função do tempo. • À medida que a concentração dos reagentes cai, a concentração do pro- duto aumenta. » Os reagentes são: nitrogênio (N) e hidrogênio (H) » O produto é a amônia (NH3) A reação balanceada é a seguinte: 3H2 + N2 → 2NH3 8 9 Em laboratório, o equilíbrio químico pode ser observado por mudança de cores na reação. Observe que a velocidade da reação se altera na medida em que a concentração de reagentes varia, o que você consegue observar pela mudança de cor. Assista em: https://youtu.be/Tslv4jmUFGE Ex pl or Curiosidade: a amônia líquida é um tipo de fertilizante utilizado diretamente no solo agrícola, conforme ilustra a Figura 2. Figura 2 – Pulverização de amônia Fonte: iStock/Getty Images A Constante de Equilíbrio Observe a Figura 3, utilizando a mesma reação de obtenção da amônia: N g H g NH g2 2 33 2( ) ( ) ( )+ a b c 1 mol de nitrogênio gasoso reage com 3 moles de hidrogênio gasoso em equilíbrio na formação de 2 moles de gás amônia. Com a Lei de ação da massa, pode-se expressar a equação de equilíbrio: K c a be = [ ] [ ][ ] 2 2 Observação: para reações com dois produtos, a expressão de equilíbrio químico é: aA bB cC dD K C D A Be c d a b + + = [ ] [ ] [ ] [ ] 9 UNIDADE Equilíbrio Químico Observe a Figura 4 o que ocorre com reagentes e produtos e a variação de pressão: Aumento da pressão Diminuição da pressão Provoca contração do volume Provoca expansão do volume O equilíbrio se desloca no sentido do menor volume O equilíbrio se desloca no sentido do maior volume (a) Tempo A B C 0,0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Pr es sã o ( at m ) (b) Figura 4 – Expressão gráfica de equilíbrio químico em que as pressões parciais ficam constantes a partir do momento em que o equilíbrio químico é atingido O gráfico (b) demonstra que à medida que a pressão de A e de B aumenta, o tempo da reação diminui para chegar ao equilíbrio. E no início da reação, tempo 0, a pressão de C aumenta até atingir o equilíbrio. Você percebeu que a reversibilidade das reações depende da temperatura, como é o caso do sulfato de cobre penta hidratado (CuSO4.H2O) ser de cor azul e, o sulfato de cobre anidro, sem água, branco. Veja a seguir. A reversibilidade do CuSO4 é mostrada entre a substância anidra, isto é, sem água (|branca) e a substância hidratada (azul). A situação de volta é conseguida aquecendo-se a substância azul, que após desidratação, ficará branca novamente: https://goo.gl/q5EaHf Ex pl or 10 11 Observe na Figura 5: Com o aumento da pressão em uma panela de pressão, a reação de cozimento dos feijões é acelerada. Figura 5 – Aumento de pressão e velocidade de reação Fonte: quimica.seed.pr.gov.br No caso da Figura 7, a reação química para acionamento do airbag deve ser extremamente rápida, pois ele é um dispositivo de segurança que irá evitar que, durante uma colisão, a cabeça do ocupante bata com partes duras do carro que estejam na frente deste ocupante. As imagens mostram o tempo gasto entre o momento em que é acionado o freio do carro bruscamente, aumentando a concentração e o contato como os reagentes e a ativação da reação do nitrato de amônio (NH4NO3) com uma faísca gerada pela parte elétrica do carro, liberando o gás. Outro tipo de reação é a mistura química de NaN3 (azida de sódio), KNO3 e SiO2, que após receber a faísca elétrica através de sensores no para-choque do carro, libera o gás nitrogênio e o silicato de silício (pó branco). 1. 2NaN3 → 2 Na + 3N2 2. 10 Na + 2 KNO3 → K2O + 5 Na2O + N2 3. K2O + Na2O + SiO2 → silicato alcalino Caro aluno, leia a reportagem sobre os perigos de acidentes com airbags, no endereço a seguir e tire suas próprias conclusões. Disponível em: https://goo.gl/3n3BifEx pl or Tempo gasto para a reação de infl ar um airbag: https://goo.gl/RD15jJ Ex pl or 11 UNIDADE Equilíbrio Químico O Princípio de Le Chatelier e o Equilíbrio Químico O princípio de Le Chatelier pode ser aplicado em sistemas fechados de equilíbrios dinâmicos: “quando um sistema em equilíbrio é submetido a uma força (perturbação), ele tenderá a se reajustar, reagindo de maneira a minimizar o efeito desta força” (BROWN, p. 533-560). Pode-se dizer que: a) A mudança no sistema com o aumento de concentração de um componente do sistema ocorre com o consumo desse componente, até que haja um novo estado de equilíbrio; b) Com o aumento de temperatura ocorre uma transformação com absorção de calor, fazendo diminuir a temperaturado sistema; c) Com a diminuição de volume (com um aumento da pressão) de uma mistura gasosa, aumenta o número de moléculas por unidade de volume e, ao contrário, a diminuição do número de moléculas diminui a pressão do sistema. Exemplos de cálculo de equilíbrio químico A) Dadas as reações, escreva a expressão de equilíbrio para Keq 1 3 2 2 2 2 2 2 1 2 3 2 2 1 2 3 ) ( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( N g H g NH g SO g O g SO g + →← + →← )) ) ( ) ( ) ( ) ( )3 2 1 2 2 CO g NO g CO g No g+ →← + Resolução: 1 3 2 2 2 3) ( ) ( )( ) K NH N Heq = 2 3 2 2 2 2) ( ) ( )( ) K SO O SOeq = 3 2 2 ) ( )( ) ( )( ) K CO NO CO NOeq = B) Em termos numéricos: Dadas as pressões parciais da reação de formação do N2O4, calcule a Keq. 12 13 N NO2 22 PNO2 = 0,526 atm PN2O4 = 0,0429 atm K P Peq NO N O = ( ) ( ) 2 2 4 2 Keq = = ( , ) ( , ) , 0 526 0 0429 6 45 2 Variação de Temperatura e o Equilíbrio Químico A variação de temperatura em reações de equilíbrio químico afeta o equilíbrio das reações. A variação de energia livre de Gibbs (∆G) do sistema, que indica a alteração de energia livre dos produtos formados e a energia livre dos reagentes, é dada por: ∆G = ∆H – T∆S Em que: ∆H é a variação de entalpia, ∆S é a variação da entropia T é a temperatura em graus na escala absoluta. Com as possíveis variações de temperatura no sistema, industrialmente, pode- se aumentar o rendimento da reação na direção dos produtos a serem formados. Com as reações reversíveis, reagentes são consumidos na formação de produtos e produtos convertidos em reagentes, até que ocorra o equilíbrio da reação em que as velocidades nos dois sentidos se igualam. Observe a reação de formação do gás monóxido de nitrogênio. 1 1 2 432 2N O NO Hg g endotérmica exotérmica g( ) ( ) ( ) + →← ∆ = + ,, [ ] [ ] [ ] 2 2 2 kcal K NO N Oc = ⋅ Para ocorrer a reação direta de formação do NO é necessário ceder calor para que ela ocorra, portanto, trata-se de uma reação endotérmica. Pelo contrário, na reação inversa, N2 + O2, há uma reação exotérmica, em que ocorre a liberação de calor. Conclusão: ao aumentar a temperatura do sistema, o equilíbrio se deslocará no sentido da reação endotérmica, para a direita (→), no sentido de formação do produto. E se a temperatura do sistema for reduzida, o equilíbrio se deslocará no sentido dos reagentes, reação exotérmica, liberando calor. 13 UNIDADE Equilíbrio Químico Observe: No equilíbrio: 1 1 2 432 2N O NO Hg g endotérmica exotérmica g( ) ( ) ( ) + →← ∆ = + ,, [ ] [ ] [ ] 2 2 2 kcal K NO N Oc = ⋅ A diminuição da temperatura deslocará o equilíbrio para a esquerda, observe o tamanho da seta, no sentido dos reagentes. 1 1 2 432 2N O NO Hg g endotérmica exotérmica g( ) ( ) ( ) + →← ∆ = + ,,2kcal Isso ocorre porque segundo o princípio de Le Chatelier, se um sistema em equilíbrio sofrer alguma perturbação de temperatura, por exemplo, o sistema tenderá a se deslocar no sentido de minimizar essa perturbação. Assim, a reação endotérmica absorverá o calor, minimizando os efeitos do aumento de temperatura para manter o equilíbrio. Quando a temperatura é aumentada, a constante de equilíbrio do sistema (Kc) é alterada, pois quanto maior a quantidade de NO formado, maior é sua concentração e, consequentemente, maior é o valor de Kc: Caro(a) aluno(a), agora exercite seus conhecimentos, não olhe as respostas no final do capítulo, tente resolver e, só depois, veja se acertou. Exercícios 1. Quando uma reação química atinge o equilíbrio químico? a) quando as concentrações são praticamente iguais. b) as velocidades das reações direta e inversa são iguais. c) quando as pressões são iguais. d) a temperatura do sistema está em equilíbrio. e) a pressão do sistema é constante. 2. Em um ambiente, como o de uma cozinha, qual dos sistemas é considerado em equilíbrio? a) Um copo de refrigerante. b) Uma garrafa de refrigerante fechada. c) Uma garrafa térmica aberta com café quente. d) Uma barra de chocolate. 14 15 e) Um prato de feijão com arroz, salada e um bife. 3. Na produção de NH3 industrial, ocorre a seguinte reação: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) Qual é a quantidade em mol de cada reagente e do produto? a) 2, 3 e 2 b) 1, 3 e 2 c) 2, 2 e 2 d) 1, 6 e 6 e) 2, 6 e 6 4. A tabela a seguir indica os valores de concentração de reagentes e produtos. Qual é o valor da Keq da reação? N O NOg g2 4 22( ) ( ) reagentes/produtos no início [N2O4] 0,050 mol L -1 [NO2] 0,050 mol L -1 a) 0,0025 b) 0,05 c) 0,005 d) 0,025 e) 0,5 5. Observe o gráfico de produção industrial de amônia e responda: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g). Figura 6 15 UNIDADE Equilíbrio Químico I – O produto é formado em condições de alta pressão e baixa temperatura. II – A reação de formação da amônia está incorreta. III – Em um recipiente fechado, à pressão constante, o aumento da temperatura favorece a decomposição da amônia. IV – O consumo do N2 é diminuído em qualquer temperatura. Qual alternativa apresenta assertiva correta? a) I e II b) I e III c) I e IV d) I, II, III e IV e) II e III 6. Na produção do aço, ocorre a reação abaixo: C(s) + CO2(g) → 2CO(g) Qual é a expressão de Keq, para esta reação? a) Keq = (CO)² / (CO2) b) Keq = (CO)² / (C) (CO2) c) Keq = (C)² / (C) (CO2) d) Keq = (CO) / (C) (CO2) e) Keq = (CO)² / (CO) (CO2) 7. A reação química que ocorre nas hemácias humanas é: CO H O H CO2 2 2 3+ A expressão de equilíbrio da reação é: a) Keq= ácido carbônico / ácido carbônico b) Keq= ácido carbônico / gás carbônico e água. c) Keq= ácido carbonoso / ácido carbônico d) Keq= ácido carbônico / monóxido de carbono e água e) Keq= ácido carbônico / dióxido de carbono dissolvido em água 16 17 8. Observe as figuras abaixo e indique qual a alternativa correta. 0 Tempot e [reagentes] = [produtos] Co nc en tra çã o ( m ol /L ) (a) 0 Tempot e [reagentes] [produtos] Co nc en tra çã o ( m ol /L ) (b) 0 Tempot e [reagentes] [produtos] Co nc en tra çã o ( m ol /L ) (c) 17 UNIDADE Equilíbrio Químico (d) Quais figuras representam um sistema em equilíbrio? a) a, e b b) a, b, c e d c) b e d d) a, b e c e) a, c e d 9. Na reação abaixo, qual é a quantidade em mol total de reagentes e produtos? 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) ∆H = -900kJ a) 24 b) 19 c) 36 d) 34 e) 36 10. A reação a seguir indica que: Co H O C Na CoC H O( )2 6 2 2 4 26 → + rosa azul a) É uma reação em equilíbrio com mudança de cor. b) A cor rosa do reagente indica que está em equilibro quando forma o produto azul. c) Não é uma reação de equilíbrio químico. d) É uma reação de equilíbrio químico, pois está corretamente balanceada. e) É uma reação de equilíbrio químico com a formação de um sal desidratado. Respostas: da questão 1 a 9 = alternativa “b” A questão 10 = alternativa “c” 18 19 Material Complementar Indicações para saber mais sobre os assuntos abordados nesta Unidade: Livros Química total COVRE, Geraldo José. Química total. São Paulo: FDT, 2001. 664 p.CHANG, R. Físico-química: para as ciências químicas e biológicas. São Paulo: McGraw-Hill, 2010. Química e reações químicas. KOTZ, J. C.; Treichel, P. (2002). Química e reações químicas. Vol. 1 e 2 (4ª Ed.) LTC. (v1 4 e v2 3) RANGEL, R. N. Práticas de físico-química. 3. ed. rev. e ampl. São Paulo: Edgard Blücher, 2006, 316 p. Físico-Química MOORE, Walter John. Físico-Química. Vol. 1 - Tradução da 4ª Edição Americana. Atkins, P. (2003). Físico-química – Fundamentos (3ª Ed.) LTC. Química Geral RUSSEL, J. B. (1994). Química Geral. Vol. 1 e 2. (2ª Ed.) Makron Books. Química, um curso universitário MAHAN, Bruce M. & MYERS, Rollie J. Química, um curso universitário, 4-ed. Traduzido por: Koiti Araki; Denise de Oliveira Silva; Flávio Massao Matsumoto. São Paulo: Edgard Blücher, 1995. 582p Revista Química Nova REVISTA QUÍMICA NOVA, 2010; 2013 e 2016. 19 UNIDADE Equilíbrio Químico Referências ATKINS,P.; JONES, L. Princípios de Química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001. BROWN, LeMay, Bursten. Química, a Ciência Central – São Paulo- Pearson, 2014. CASTELLAN, G. W. (1986) Fundamentos de físico-química (3ª Ed.). LTC. MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E.J.; STANITSKI, C.L. Princípios de Química. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC. Editora, 1990.4. Russel, J. B. (1994). Química Geral. Vol. 1 e 2. (2ª Ed.) Makron Books.4. RUSSEL, J.B. Química Geral. 2.ed. São Paulo: Makron Books, 1994. 20
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