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Estruturas Cristalinas Ciência dos Materiais Prof.(a): Amanda Pereira Ordem de curto alcance x ordem de longo alcance 2 Nos diferentes estados da matéria, podemos encontrar quatro tipos de arranjo atômico ou iônico. (a) Sem ordem; (b) e (c) ordem de curto alcance e (d) ordem de longo alcance Estrutura tetraédrica da sílica Materiais Amorfos 3 Materiais amorfos: possui apenas uma ordem de curto alcance de átomos ou íons. Os átomos ou íons não estão dispostos em arranjos regulares e periódicos. 4 Materiais Cristalinos Monocristalinos (Monocristal) Policristalinos Grão Material monocristalino Material policristalino. Materiais Cristalinos Os materiais sólidos podem ser classificados em cristalinos ou não-cristalinos de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação à seus vizinhos. Materiais Cristalinos 5 Material cristalino é aquele no qual os átomos encontram-se ordenados sobre longas distâncias atômicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina Materiais Cristalinos 6 http://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwi7vZXd7aLLAhWD0xoKHfx-DrUQjRwIBw&url=http%3A%2F%2Fwww.bpiropo.com.br%2Fcf20050801.htm&psig=AFQjCNF9NATSiFi4sgaTj0i-rFi6N4ivEw&ust=1457037468359842 Materiais Cristalinos Modelo de esfera rígida atômica – esferas sólidas com diâmetros definidos representam os átomos onde os vizinhos mais próximos se tocam entre si. 7 Materiais Cristalinos 8 CÉLULA UNITÁRIA • Consiste num pequeno grupos de átomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional; • A célula unitária é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina 9 • Apenas um oitavo do volume do átomo de cada vértice pertence a uma célula específica; • O número de pontos de rede em todas as posições de vértice de uma célula unitária corresponde a: • O número de átomos por célula unitária, corresponde ao número de átomos por ponto de rede, multiplicado pelo número de pontes de rede. CÉLULA UNITÁRIA Exemplo Determine o número de pontos de rede por células, nos sistemas cristalinos cúbicos: a) Célula unitária cúbica simples (CS) b) Célula unitária cúbica de corpo centrado (CCC) c) Célula cúbica de face centrada (CFC) https://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwjqv4SE57LLAhUEh5AKHTjsANMQjRwIBw&url=http%3A%2F%2Festagionaobra.blogspot.com%2F2013%2F03%2Fhoje-na-aula_2926.html&bvm=bv.116274245,d.Y2I&psig=AFQjCNEMHKIF_Q-gQ_GCc4Gu8iT1xeNouA&ust=1457585422043330 https://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwj2w8qU6LLLAhUIl5AKHaVNBksQjRwIBw&url=http%3A%2F%2Fwww.cimm.com.br%2Fportal%2Fmaterial_didatico%2F6416-estrutura-cubica-de-corpo-centrado-ccc&bvm=bv.116274245,d.Y2I&psig=AFQjCNGO1C7zn27Ucu2I3KjFC_hZan9gXA&ust=1457585719153015 https://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwi9iJLB6LLLAhWFTJAKHeIFAIsQjRwIBw&url=http%3A%2F%2Fwww.cimm.com.br%2Fportal%2Fmaterial_didatico%2F6417-estrutura-cubica-de-face-centrada-cfc&bvm=bv.116274245,d.Y2I&psig=AFQjCNHNavKQT2J0RXitv7Emzzhx4OSlOA&ust=1457585830368831 ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS • Como a ligação metálica é não-direcional não há restrições quanto ao número e posições dos vizinhos mais próximos. • Então, a estrutura cristalina dos metais têm geralmente um número grande de vizinhos e alto empacotamento atômico. • Três são as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cúbica de corpo centrado (CCC), cúbica de face centrada (CFC) e hexagonal compacta centrada (HC). https://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0ahUKEwieiIqZ8bLLAhWEhpAKHQz-ALQQjRwIBw&url=http%3A%2F%2Fmundoeducacao.bol.uol.com.br%2Fquimica%2Fligacoes-metalicas-as-propriedades-dos-metais.htm&bvm=bv.116274245,d.Y2I&psig=AFQjCNH8yo5EucXSropdvr4bK-32ffeidA&ust=1457588157227517 ESTRUTURA CÚBICA SIMPLES Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Essa é a razão que os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico) Parâmetro de rede Fator de Empacotamento Atômico (ou FEA) é um índice que varia de 0 a 1 e representa a fração do volume de uma célula unitária que corresponde a esferas sólidas. Tem como objetivo informar quantos átomos podem ser organizados numa estrutura cristalina e determinar a qualidade no empilhamento. 14 RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CÚBICO SIMPLES No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face a= 2 R ESTRUTURA CÚBICA SIMPLES 15 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CÚBICO SIMPLES Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos Volume da célula unitária Vol. dos átomos=número de átomos x Vol. Esfera (4R3/3) Vol. Da célula=Vol. Cubo = a 3 Fator de empacotamento = 4R3/3 (2R) 3 O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CÚBICA SIMPLES É O,52 ESTRUTURA CÚBICA SIMPLES 16 O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: accc= 4R /(3) 1/2 Na estrutura CCC cada átomo dos vertices do cubo é dividido com 8 células unitárias; Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária; Cada átomo de uma estrutura ccc é cercado por 8 átomos adjacentes; Há 2 átomos por célula unitária na estrutura ccc; O Fe, Cr, W cristalizam em CCC. Filme ESTRUTURA CÚBICA DE CORPO CENTRADO 17 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CCC Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos Volume da célula unitária O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CCC É O,68 (Demostre) ESTRUTURA CÚBICA DE CORPO CENTRADO 18 PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: acfc = 4R/(2) 1/2 = 2R.(2)1/2 Na estrutura CFC cada átomo dos vertices do cubo é dividido com 8 células unitátias; Já os átomos das faces pertencem somente a duas células unitárias; Há 4 átomos por célula unitária na estrutura CFC; É o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...). Filme 25 ESTRUTURA CÚBICA DE FACE CENTRADA 19 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CFC Fator de empacotamento= Número de átomos X Volume dos átomos Volume da célula unitária O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC É O,74 ESTRUTURA CÚBICA DE FACE CENTRADA FEA= Número de átomos X Volume dos átomos Volume da célula unitária Vol. dos átomos=Vol. Esfera= 4R3/3 Vol. Da célula=Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3 (2R (2)1/2)3 Fator de empacotamento = 16/3R3 16 R3(2)1/2 Fator de empacotamento = 0,74 ESTRUTURA CÚBICA DE FACE CENTRADA TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CÚBICO CS 1 2R 0,52 CCC 2 4R/(3)1/2 0,68 CFC 4 4R/(2)1/2 0,74 Átomos por célula Parâmetro de rede Fator de empacotamento 22 RAIO ATÔMICO E ESTRUTURA CRISTALINA DE ALGUNS METAIS 23 NÚMERO DE COORDENAÇÃO Número de coordenação (NC) corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos a um átomo específico. Indica como os átomos estão compactados entre si. 24 ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA • O sistema Hexagonal Compacta é mais comum nos metais (ex: Mg, Zn) • Na HC cada átomo de uma dada camada está diretamente abaixo ou acima dos interstícios formados entre as camadas adjacentes 25 ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA• 6 átomos por célula unitária; • O número de coordenação para a estrutura HC é 12 e, portanto, o fator de empacotamento é o mesmo da cfc, ou seja, 0,74. 26 ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA 27 CÁCULO DA DENSIDADE/MASSA ESPECÍFICA 28 CÁCULO DA DENSIDADE EXEMPLOS 1 – Determine a massa específica do ferro CCC que possui um parâmetro de rede de 0,2866 nm. (Massa atômica do ferro = 55, 847 g/mol). 2 - Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma estrutura CFC, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre. 3 - O nióbio possui um raio atômico de 0,1430 nm e uma massa específica de 8,57 g/cm³. Determine se ele possui uma estrutura cristalina CFC ou CCC. Dado: peso atômico do Nb = 92,91 g/mol. ALOTROPIA OU POLIMORFISMO Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão: Alotropia: elementos puros Polimorfismo: substâncias compostas. Geralmente as transformações polimorficas são acompanhadas de mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades físicas. Exemplos: Ferro, Titânio, Carbono (grafite e diamante) e SiC (chega ter 20 modificações cristalinas) 1.500 - 1.400 - 1.300 - 1.200 - 1.100 - 1.000 - 900 - 700 - 800 - T em p er at u ra o C Tempo Líquido Ferro Ferro Líquido Ferro 1.539 o C 1.394 o C 912 o C 768 o C . (a) Diamante (b) Grafite Estruturas cristalinas do carbono nas variações alotrópicas "diamante" e "grafite". ALOTROPIA OU POLIMORFISMO 32 Exercício: O ferro passa de ccc para cfc a 910 °C. Nesta temperatura os raios atômicos são respectivamente , 1,258Å e 1,292Å. Qual a percentagem de variação de volume percentual provocada pela mudança de estrutura? ALOTROPIA OU POLIMORFISMO 33 1 - Sabendo que o Pb cristaliza no sistema cfc, calcule o parâmetro de rede para o Pb e o seu raio atômico. Dados: A= 207 g/mol, = 11,34 g/cm3 2 - O tório possui massa específica 11,72 g/cm3 e massa atômica de 232 g/mol. É abundante na natureza, apesar de radioativo. Calcule o seu raio atômico, sabendo que ele possui estrutura cristalina CFC. 3 - O gálio se organiza em uma estrutura ortorrômbica, com a0=0,45258 nm, b0=0,45186 nm e c0=0,76570 nm. Ele tem um raio atômico de 0,1218 nm, densidade de 5,904 g/cm3 e peso atômico de 69,72 g/mol. Determine: a) O número de átomos em cada célula unitária; b) O fator de empacotamento da célula unitária. Exercícios Fixação 34