Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
1 Foca na Medicina Aula 4 – Química Material do Aluno Professor: Carlos Palha (Aula 4) e Helton Moreira (Aula 3) TERMOQUÍMICA É o capítulo da físico-química que estuda o calor envolvido nas reações. Reações exotérmicas → são aquelas que liberam calor, como por exemplo a queima do carvão: C + O2 → CO2 + Calor. Reações endotérmicas → são aquelas que absorvem calor, como por exemplo a decomposição do bicarbonato de sódio, um fermento químico muito utilizado para fazer bolos.: 2 NaHCO3 + Calor → Na2CO3 + CO2 + H2O. Por que certas reações liberam e outras absorvem calor? A explicação é simples. Cada substância que participa da reação apresenta uma quantidade de energia interna armazenada em seu interior. Quando a energia interna total dos reagentes for maior do que a energia interna total dos produtos, haverá uma sobra de energia, que consequentemente será liberada. Essa reação é EXOTÉRMICA. Quando a energia interna total dos reagentes for menor do que a dos produtos, haverá agora falta de energia, que deverá ser absorvida. Essa reação é ENDOTÉRMICA. Obs. Os cálculos de energia interna são feitos em sistemas fechados, a volume constante. Como as reações químicas, no nosso dia-a-dia, ocorrem em sistemas abertos, à pressão constante, torna-se mais utilizado o conceito da entalpia (H). Essa grandeza sempre se refere à energia envolvida pela reação em sistemas abertos. Assim sendo, voltaremos às reações químicas exemplificadas acima. Na queima do carvão, temos: 2 Entalpia dos reagentes (HR) ( C + O 2 ) Entalpia dos produtos (H P ) (CO2) energia liberada Observe que a entalpia inicial (reagentes) é maior que a entalpia final (produtos), motivo pelo qual a reação é exotérmica. Na decomposição do bicarbonato de sódio, temos: Entalpia dos reagentes (HR) ( 2 NaHCO 3 ) Entalpia dos produtos (H P ) (Na2CO3 + CO2 + H2O) energia absorvida Observe que agora, a entalpia inicial (reagentes) é menor que a entalpia final (produtos). Essa reação só irá ocorrer se for absorvido o calor que falta, motivo pelo qual é endotérmica. Conclusão: O calor de uma reação química é justamente o calor que foi liberado ou absorvido durante a reação; que em ambos os casos representam a diferença entre as entalpias final e inicial, que chamaremos de H. Assim sendo, temos: H = H P - H R 3 Nas reações exotérmicas, o HR é > que o HP, então o H terá um valor negativo. Nas reações endotérmicas, o HR é < que o HP, então o H terá um valor positivo. As reações termoquímicas também podem ser representadas graficamente. Vamos tomar como exemplo a queima do carbono: Entalpia Caminho da reação H R H P C + O 2 CO2 H Na termoquímica também partimos de um referencial arbitrário para os valores de entalpia. Toda substância simples que estiver no “estado padrão”, terá entalpia igual a zero. Estado padrão: substância nos seus estados, de agregação e alotrópico mais comum, a 25ºC e 1 atm. Por exemplo: Entalpia (kJ) zero 1,9 C (grafite) C (diamante) Observe que apenas o carbono grafite tem entalpia padrão igual a zero. Entalpia ou calor padrão de formação de uma substância (Hf) 4 É o calor envolvido na formação de 1 mol de uma substância, a partir das substâncias simples que a compõe, no estado padrão. Exemplos: H2(g) + ½ O2(g) → H2O(ℓ) H = - 286,6 kJ/mol (25ºC e 1atm) O calor de formação da água líquida é igual a – 286,6 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) H = - 242,9 kJ/mol (25ºC e 1atm) O calor de formação da água no estado gasoso é igual a – 242,9 kJ/mol 2 C(grafite) + 3 H2(g) + ½ O2(g) → 1 C2H5OH(ℓ) H = - 277,5 kJ/mol (25ºC e 1 atm) O calor de formação do etanol líquido é igual a – 277,5 kJ/mol Atenção: As reações abaixo são utilizadas com frequência em provas de vestibulares e causam dúvidas quanto à interpretação dos seus calores: •N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) H = - 92 kJ (O H dessa reação não representa o calor de formação da amônia, já que são formados 2 mols do NH3 em vez de 1 mol). •SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g) H = - 99 kJ (O H dessa reação também não representa o calor de formação do SO3(g), já que o SO2 é uma substância composta). •C(diamante) + O2(g) → CO2(g) H = - 395,2 kJ (O H dessa reação não representa o calor de formação do CO2 porque o diamante não é a forma alotrópica mais estável do elemento carbono). 5 Entalpia ou calor padrão de combustão de uma substância (Hc) É o calor envolvido na queima de 1 mol de uma substância, no estado padrão. Exemplos: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(ℓ) H = - 889,5 kJ/mol CH3OH(ℓ) + 3/2 O2(g) → CO2(g) + H2O(ℓ) H = - 725,6 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) → H2O(ℓ) H = - 286,6 kJ/mol (observe que o H dessa reação pode ter duas nomenclaturas: calor de formação da água e calor de combustão do hidrogênio) CÁLCULO DO CALOR DE UMA REAÇÃO: 1º CASO – Pelas entalpias de formação (H = HP – HR) Nesse caso o calor da reação é calculado a partir das entalpias de formação dos reagentes e produtos. EXERCÍCIO RESOLVIDO Calcule o calor de combustão do metano, em kJ/mol, a partir das entalpias de formação dadas abaixo: Substância ΔH° de formação (kJ/mol) CH4(g) - 74 CO2(g) - 394 H2O(g) - 242 Solução: Equacionar a reação de combustão do metano. CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) ΔH = ? 6 Calcular as entalpias do reagente (HR) e do produto (HP). HR = Hformação do CH4 + 2 x Hformação do O2 HR = - 74 + zero HR = - 74 kJ HP = Hformação do CO2 + 2 x Hformação da H2O HP = - 394 + 2 x (-242) HP = - 878 kJ ΔH = HP - HR ΔH = - 878 – (-74) ΔH = - 804 kJ/mol 2° CASO – Pela lei de Hess. Nesse caso, o calor da reação é calculado de forma indireta, como o exemplo abaixo: Deseja-se calcular o calor da reação A → B São dados reações com os seus respectivos calores: A → X ΔH = - α kcal X → Y ΔH = - β kcal Y → B ΔH = + γ kcal Observe que a soma das três reações dadas fornece a reação desejada. Então o ΔH é calculado somando os calores (ΔH) das reações. A → X ΔH = - α kcal X → Y ΔH = - β kcal Y → B ΔH = + γ kcal ---------------------------------- A → B ΔH = - α + (-β) + γ. 7 A lei de Hess: O calor de uma reação depende apenas dos estados, inicial e final, não dependendo de etapas intermediárias. EXERCÍCIO RESOLVIDO São dadas as equações termoquímicas: I. C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH1 = - 94,1 kcal II. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(ℓ) ΔH2 = - 68,3 kcal III. CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(ℓ) ΔH3 = - 212,8 kcal Calcule o valor do ΔH da reação: IV. C(grafite) + 2 H2(g) → CH4(g) ΔH = ? Solução: As três reações somadas devem produzir a reação IV. Para tal, precisamos fazer com que as substâncias que aparecem na equação pedida (IV) estejam arrumadas no membro certo e com os coeficientes que queremos, nas reações dadas. • Repetiremos a equação I, já que o C(grafite) está no 1° membro e com coeficiente 1, como queremos. • A equação II deverá ser multiplicada por 2, já que, embora o H2(g) esteja no 1° membro, está com coeficiente 1 e na equação pedida deve ter coeficiente 2. • A equação III deverá ser invertida, já que na reação pedida o CH4(g) deverá aparecer no 2° membro e na equação III ele está no 1° membro. I. C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,1 kcal II. 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(ℓ) ΔH = - 136,6 kcal III. CO2(g) + 2 H2O(ℓ) → CH4(g) + 2 O2(g) ΔH = + 212,8 kcal -------------------------------------------------------------------------------- IV.C(grafite) + 2 H2(g) → CH4(g) ΔH = - 17,9 kcal/mol 8 3° CASO – Pelas energias de ligação. Nesse caso, o calor da reação é calculado com base na quebra e na formação de ligações químicas, supondo-se todas as substâncias no estado gasoso, a 25°C e 1 atm. A quebra de ligações é sempre um processo endotérmico, portanto o ΔH é sempre positivo. Exemplo: Cℓ - Cℓ(g) → 2 Cℓ(g) ΔH = + 242,0 kJ/mol. Ao contrário, a formação de ligações é sempre um processo exotérmico, portanto o ΔH é sempre negativo. Exemplo: 2 Cℓ(g) → Cℓ - Cℓ(g) ΔH = - 242,0 kJ/mol. O calor de uma reação (ΔH), calculado pelas energias de ligações, representa sempre o saldo entre o calor absorvido na quebra das ligações e o calor liberado na formação de novas ligações. EXERCÍCIO RESOLVIDO Calcule a variação de entalpia na reação 2 HBr(g) + Cℓ2(g) → 2 HCℓ(g) + Br2(g), conhecendo as seguintes energias de ligação, todas nas mesmas condições de pressão e temperatura: Ligação Energia de ligação (kcal/mol) H – Br 87,4 Cℓ - Cℓ 57,9 H – Cℓ 103,1 Br – Br 46,1 Solução: 2 H – Br(g) + Cℓ - Cℓ(g) → 2 H – Cℓ(g) + Br – Br(g). 9 Ligações rompidas: 2 x 87,4 + 57,9 = 232,7 kcal (ΔH = + 232,7 kcal) Ligações formadas: 2 x 103,1 + 46,1 = 252,3 kcal (ΔH = - 252,3 kcal) ΔH = + 232,7 – 252,3 ΔH = - 19,6 kcal DESENVOLVENDO COMPETÊNCIAS 1. Entre as formas alotrópicas de um mesmo elemento, há aquela mais estável e, portanto, menos energética, e também a menos estável, ou mais energética. O gráfico, de escala arbitrária, representa as entalpias (H) do diamante e grafite sólidos, e do CO2 e O2 gasosos. a) Sabendo-se que os valores de H1 e H2 são iguais a –393 e –395 kJ, respectivamente, calcule a entalpia (H) da reação: C (grafite) C(diamante). Indique se a reação é exotérmica ou endotérmica. b) Considerando-se a massa molar do C = 12 g/mol, calcule a quantidade de energia, em kJ, necessária para transformar 240 g de C (grafite) em C(diamante). 2) Os alimentos são combustíveis para o corpo humano. Durante o metabolismo, eles são “queimados”, e a energia resultante dessa combustão é utilizada no funcionamento do organismo, na manutenção da temperatura do corpo e nos movimentos. Um adulto necessita 10 de uma dieta que forneça, em média, de 2500kcal a 3000kcal diariamente, a depender da natureza da atividade que desenvolva. (FELTRE, 2004, p. 98). A partir dos valores energéticos e da massa dos alimentos relacionados na tabela, • determine quantos sanduíches que incluam todos os alimentos são necessários para fornecer a um adulto de 2500kcal a 3000kcal diárias, • mencione o princípio que fundamenta sua resposta, • cite um fator que influi no valor da variação de entalpia de reação de combustão de carboidratos, de lipídios e de proteínas. 3. Devido aos atentados terroristas ocorridos em Nova Iorque, Madri e Londres, os Estados Unidos e países da Europa têm aumentado o controle quanto à venda e produção de compostos explosivos que possam ser usados na confecção de bombas. Dentre os compostos químicos explosivos, a nitroglicerina é um dos mais conhecidos. É um líquido à temperatura ambiente, altamente sensível a qualquer vibração, decompondo-se de acordo com a equação: )g(OH5)g(CO6)g(O2/1)g(N3)()NO(HC2 22223353 Considerando-se uma amostra de 4,54g de nitroglicerina, massa molar 227 g/mol, contida em um frasco fechado com volume total de 100,0 mL: a) calcule a entalpia envolvida na explosão. 11 b) calcule a pressão máxima no interior do frasco antes de seu rompimento, considerando-se que a temperatura atinge 127ºC. Dado: R = 0,082 atm. L.K1.mol1. 4. O benzeno (C6H6) reage com o oxigênio (O2) para produzir dióxido de carbono (CO2) como mostra a reação a seguir: )(2)g(2)g(2)(66 OH3CO6O2/15HC Calcule a entalpia de combustão desta reação. Dados: )(66)g(2)grafite( HCH3C6 kJ49H )g(2)g(2)grafite( COOC kJ5,393H )(2)g(2)g(2 OHO2/1H kJ286H 5. Na série homóloga dos álcoois, os quatro primeiros são: metanol, etanol, propanol e butanol. Dentre as propriedades apresentadas por esses compostos, destacam-se a combustão e a grande solubilidade na água. Com o objetivo de comprovar a qualidade de um combustível, foi determinado seu teor de etanol em uma amostra. Foram totalmente queimados 287,5 g de álcool hidratado, o que resultou na liberação de 1.632 kcal, a 25 °C e 1 atm. A tabela a seguir fornece os valores das entalpias-padrão de formação nas condições da experiência. 12 Substância Hoformação(kcal.mol -1) Etanol -66,7 Vapor d´água -68,3 Gás carbônico -94,1 a) Determine a porcentagem da massa de etanol contida na amostra de álcool hidratado. b) Para comparar as solubilidades do etanol e do butanol puros, foram preparadas duas amostras contendo as mesmas quantidades dessas substâncias, dissolvidas separadamente em 1 L de água pura, à temperatura ambiente. Aponte em que amostra a fração de álcool solubilizada é maior e justifique sua resposta. 6. NO e N2O são óxidos de nitrogênio com importantes atividades biológicas. a) Sabendo-se que NO (g) e H2O (g) podem ser obtidos a partir da oxidação de NH3(g) na presença de O2(g), escreva a equação balanceada desta reação. b) Sabendo-se que N2O (g) e H2O (g) podem ser obtidos a partir do aquecimento de NH4NO3(s), escreva a equação balanceada desta reação. c) Calcule a entalpia da reação de produção de um mol de NO (g) a partir de NH3(g) e O2(g). Mostre os cálculos. Dados: 46kJ/mol(g)NH H 3 o f 242J/molO(g)H H 2 o f J/mol90NO(g) Hof 7. É possível preparar gás oxigênio em laboratório pelo aquecimento cuidadoso de clorato de potássio, de acordo com a reação 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g) H= +812kJ/mol . 13 Supondo-se que a entalpia do KCl (s) vale +486 kJ/Mol e considerando o sistema a 25 ºC e 1 atm, qual é o valor da entalpia padrão do KClO3(s) em kJ/Mol? 8. Considere: a) a seguinte equação química não-balanceada: OHCOOCH 2224 b) os valores aproximados de energia de dissociação de ligação ( disH kJ/mol) C–H = 410,0 O=O = 500,0 C=O = 800,0 H–O = 460,0 9. Uma substância A apresenta as seguintes propriedades: Temperatura de fusão a 1 atm = 20 ºC Temperatura de ebulição a 1 atm = 85 ºC Variação de entalpia de fusão = 180 J g1 Variação de entalpia de vaporização = 500 J g1 Calor específico de A (s) = 1,0 J g1 ºC1 Calor específico de A ( ) = 2,5 J g1 ºC1 Calor específico de A (g) = 0,5 J g1 ºC1 À pressão de 1 atm, uma amostra sólida de 25 g da substância A é aquecida de 40 ºC até 100 ºC, a uma velocidade constante de 450 J min1. Considere que todo calor fornecido é absorvido pela amostra. Construa o gráfico de temperatura (ºC) versus tempo min) para todo o processo de aquecimento considerado, indicando claramente as coordenadas dos pontos iniciais e finais de cada etapa do processo. Mostre os cálculos necessários. 14 10. O ciclopropano, anestésico, e o 2,4,6-trimetil-s-trioxano, sedativo, cuja estrutura é apresentada a seguir, são dois compostos químicos utilizados como medicamentos. O O O A reação de combustão completa do ciclopropano tem, como produtos finais, dióxido de carbono e água. Na tabela adiante são apresentados os valores médios de energia de ligação envolvidos neste processo, nas condições-padrão. C C C H C O H O O O Ligação 83 99 178 111 119 Energia de ligação (kcal mol-1) a) Determine a fórmula mínima do 2,4,6-trimetil-s-trioxano. b) Calcule a entalpia-padrão de combustão do ciclopropano. GABARITO1. a) + 2kJ, endotérmica b) +40kJ 2. • São necessários de 2,5 a 3,0 sanduíches para fornecer a um adulto 2 500kcal a 3 000kcal diárias. • O princípio que fundamenta essa resposta é o da conservação da energia. 15 • Fatores que influem no valor da variação de entalpia da reação de combustão de carboidratos, de lipídios e de proteínas: − quantidades de reagentes e de produtos ou temperatura. 3. a) 28,46 kJ b) atm 6,47p 4. )g(2)grafite()(66 H3C6HC kJ49H1 )g(2)g(2)grafite( CO6O6C6 kJ2361)5.393(6H2 )(2)g(2)g(2 OH3O2/3H3 kJ4,857)286(3H3 kJ4,3267HHHtotal H 321 5. a) 80% b) Na amostra contendo etanol e água. O etanol apresenta maior polaridade 6. a) 2NH3 + 2,5 O2 2NO + 3H2O b) NH4NO3 N2O + 2H2O c) H = –319kJ/mol 7. 80 8. 20 9. De acordo com as informações fornecidas, temos: 16 Portanto o gráfico T(ºC) x t(min) é: 10. a) (C2H4O)n b) H = - 355 kcal/mol.
Compartilhar