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Cinética Química e Reatores Leis da Termodinâmica Tipos de Sistema Aberto: Troca massa e energia com o ambiente. Fechado: Troca energia com o ambiente, porém NÃO troca massa. Isolado: NÃO troca massa, NEM energia com o ambiente. Conceitos Trabalho: movimento contra uma força de oposição. Energia: capacidade de realizar trabalho. Calor: transferência de energia térmica entre dois corpos. Lei Zero da Termodinâmica Se um corpo A está em equilíbrio térmico com um corpo B, e o corpo B está em equilíbrio com o corpo C, então o corpo A está em equilíbrio com o corpo C. Primeira Lei da Termodinâmica Conservação da Energia Onde: q: quantidade de calor trocada w: trabalho realizado pelo sistema ou sobre o sistema ΔU: variação da energia interna (soma das energias cinética e potencial das moléculas) Primeira Lei Trabalho: Se o trabalho é realizado sobre o sistema, ele fornece energia para o sistema (positivo) Se o trabalho é realizado pelo sistema, ele retira energia do sistema (negativo) calor: Se o calor é recebido, ele aumenta a energia do sistema (positivo) Se o calor é retirado do sistema, ele diminui a energia do sistema (negativo) Trabalho O trabalho só existe se for realizado contra uma pressão externa. No caso de expansão livre, o trabalho é nulo. Expansão Isotérmica Considera-se a equação de Clapeyron: Como : Então: Entalpia Definida como: Ou seja: Considerando p = constante Entalpia Para reações com formação ou consumo de gases a equação da entalpia pode ser escrita: Onde:Δng = variação do número de mols de átomos/moléculas em fase gasosa. Transferência de Calor Definição de calor específico a volume constante: Neste caso, como o volume não varia, não há realização de trabalho e a variação é apenas da energia interna com a temperatura. Transferência de Calor Definição de calor específico a pressão constante: Neste caso, há variação de volume e o trabalho realizado pelo sistema deve ser considerado. Classificação de Processos Isobárico: a pressão é mantida constante. Isocórico: o volume é mantido constante. Isotérmico: a temperatura é mantida constante. Adiabático: não há troca de calor com o ambiente. Isoentálpico: a entalpia é mantida constante (Efeito Joule-Thomson). Segunda Lei da Termodinâmica A Primeira Lei da Termodinâmica define o que é permitido, já a Segunda Lei da Termodinâmica define o que é espontâneo. Entropia: Medida da energia dispersada em um processo, ou a medida da desordem das moléculas. Entropia A variação de entropia está relacionada com a quantidade de calor trocada, porque o calor aumenta a agitação das moléculas e por consequência sua entropia. No caso de uma expansão adiabática, as moléculas são movidas mas seu grau de organização não muda, ou seja, a entropia permanece constante. Ciclo de Carnot O rendimento do ciclo de Carnot seria o rendimento de uma máquina térmica ideal que transformasse todo o calor recebido em trabalho e não tivesse perdas. Onde: T2 é a temperatura da fonte fria T1 é a temperatura da fonte quente Para ter rendimento 100%, a T2 deveria ser igual a 0 K, o que é impossível Ciclo de Carnot Ciclo de Refrigeração Terceira Lei da Termodinâmica Quando o sistema se aproxima do zero absoluto, todos os processos cessam e a entropia tem um valor mínimo, independente do sistema.