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28/2/2020 Resolução dos exercícios propostos para o capítulo 1 - Reactores Químicos II Grupo da disciplina FACULDADE DE ENGENHARIA - UEM 1 1.1. Cálculo do volume óptimo de um reactor. Pretende-se produzir 100 gmol/h de R em cada hora partindo de uma alimentação saturada de A (CA0 =0.1mol/l) num reactor de mistura. A reacção a ser processada é: A R ; 𝑟𝑅 = (0.2ℎ −1)𝐶𝐴 O custo do reagente a CA0 = 0.1mol/l é Ct,A=$0.5/molA.. O custo do reactor incluindo a instalação, equipamento auxiliar, instrumentação, contingências, mão-de-obra, depreciação, etc., é $0.01/l.h a) Qual é o volume do reactor, caudal molar, e conversão que deverão ser usados para uma operação óptima? b) Qual é o custo unitário de R nestas condições se o reagente A não reagido for descartado? Resolução a) A operação óptima é aquela que minimiza os custos totais, 𝐶𝑡,𝑡. Este é dado como a soma dos custos do reagente, fixos e operacionais como mostrado abaixo: 𝐶𝑡,𝑡 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑓𝑥 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 Substituindo e fazendo a análise dimensional por forma a exprimir cada uma das parcelas em $/h, tem-se: óptimos 2 𝐶𝑡,𝑡 = $0.5 𝑚𝑜𝑙𝐴 × 𝐹𝐴0 ( 𝑚𝑜𝑙𝐴 ℎ ) + $0.01 ℎ ∙ 𝑙 × 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅(𝑙) Pela equação de dimensionamento de um CSTR, pode-se expressar 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 em termos de conversão: 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 𝐹𝐴0 = 𝑋 −𝑟𝐴 ; −𝑟𝐴 = 𝑟𝑅 = (0.2ℎ −1)𝐶𝐴 Da tabela estequiometrica: 𝐶𝐴 = 𝐹𝐴 𝜐 = 𝐹𝐴0(1 − 𝑋) 𝜐0(1 + 𝜀𝑋) = 𝐶𝐴0(1 − 𝑋); 𝜀 = 0 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 𝐹𝐴0𝑋 0.2𝐶𝐴0(1 − 𝑋) ; 𝐹𝑅 = 𝐹𝐴0(𝜃𝑅 + 𝜈𝑋) = 𝐹𝐴0𝑋 ; 𝜃𝑅 = 𝐹𝑅0 𝐹𝐴0 = 0 𝑒 𝜈 = 1 𝐹𝑅 = 100 gmol h ⇒ 𝐹𝐴0 = 𝐹𝑅 𝑋 = 100 𝑋 Substituindo: 𝐶𝑡,𝑡 = 0.5 ∙ 100 𝑋 + 0.01 ∙ 100 𝑋 𝑋 0.2 ∙ 0.1 ∙ (1 − 𝑋) = 50 𝑋 + 50 (1 − 𝑋) 𝑑𝐶𝑡,𝑡 𝑑𝑋 = −50 𝑋2 + 50 (1 − 𝑋)2 = 0 ⇒ 1 − 2𝑋 + 𝑋2 − 𝑋2 = 1 − 2𝑋 = 0 𝑋 = 0.5 𝐹𝐴0 = 100 0.5 = 200 𝑚𝑜𝑙 ℎ ; 𝐶𝑡,𝑡 = 50 0.5 + 50 (1 − 0.5) = $200/ℎ 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 200 ∙ 0.5 0.2 ∙ 0.1 ∙ (1 − 0.5) = 10 000𝑙 b) 𝐶𝑡,𝑈 = 𝐶𝑡,𝑈 𝐹𝑅 = $200/ℎ 100𝑚𝑜𝑙𝑅/ℎ = $2/𝑚𝑜𝑙𝑅 3 1.2. Cálculo do volume óptimo de um reactor com sistema de reciclo Suponha que todo A não reagido do exercício 1.1. na corrente do produto possa ser recuperado e levado a uma concentração inicial CA0 = 0.01mol/l a um custo total de$0.125/mol de A processado. Com este arranjo que A é produzido e recuperado, calcule as novas condições operatórias óptimas e o custo unitário de R. Resolução 𝐶𝑡,𝑡 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑓𝑥 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 + 𝐶𝑡,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝐶𝑡,𝑡 = $0.5 𝑚𝑜𝑙𝐴 × 𝐹𝐴0 ( 𝑚𝑜𝑙𝐴 ℎ ) + $0.01 ℎ ∙ 𝑙 × 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅(𝑙) + $0.125 𝑚𝑜𝑙𝐴,𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑠𝑎𝑑𝑜 𝐹𝐴2 ( 𝑚𝑜𝑙𝐴2 ℎ ) 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 𝐹𝐴1𝑋 0.2𝐶𝐴1(1 − 𝑋) ; 𝐹𝐴2 = 𝐹𝐴1(1 − 𝑋) 𝑒 𝐹𝐴2 = 𝐹𝐴3 Um balanço molar no nó resulta em: 𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴3 = 𝐹𝐴1 ; 𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴1 − 𝐹𝐴1𝑋 = 𝐹𝐴1 ; 𝑭𝑨𝟎 = 𝑭𝑨𝟏𝑿 ⇒ 𝐹𝐴1 = 𝐹𝐴0 𝑋 Da estequiometria: 𝐹𝑅2 = 𝐹𝑅4 = 𝐹𝑅 = 𝐹𝐴1(𝜃𝑅 + 𝜈𝑋) = 𝑭𝑨𝟏𝑿 Sep . 4 Demostra-se assim que 𝑭𝑨𝟎 = 𝑭𝑹 = 𝟏𝟎𝟎𝒈𝒎𝒐𝒍/𝒉 ! Já que o separador eleva a concentração 𝐶𝐴3 à concentração inicial, pode-se afirmar que 𝐶𝐴3 = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴1 Substituindo na expressão do custo total, tem-se: 𝐶𝑡,𝑡 = 0.5 × 100 + 0.01 × 𝐹𝐴0 𝑋 𝑋 0.2𝐶𝐴0(1 − 𝑋) + 0.125 𝐹𝐴0 𝑋 (1 − 𝑋) 𝐶𝑡,𝑡 = 50 + 50 (1 − 𝑋) + 12.5 1 − 𝑋 𝑋 𝑑𝐶𝑡,𝑡 𝑑𝑋 = 50 (1 − 𝑋)2 + 12.5 −𝑋 − 1 + 𝑋 𝑋2 = 0 ⇒ 50𝑋2 − 12.5(1 − 2𝑋 + 𝑋2) = 0 37.5𝑋2 + 25𝑋 − 12.5 = 0 ⇒ 𝑋 = 0.333 𝐶𝑡,𝑡 = 50 + 50 (1 − 0.33) + 12.5 1 − 0.33 0.33 = $150/ℎ 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 𝐹𝐴0 𝑋 𝑋 0.2𝐶𝐴0(1 − 𝑋) = 100 0.2 ∙ 0.1 ∙ (1 − 0.33) = 7462.7𝑙 𝐶𝑡,𝑈 = 𝐶𝑡,𝑈 𝐹𝑅 = $150/ℎ 100𝑚𝑜𝑙𝑅/ℎ = $1.5/𝑚𝑜𝑙𝑅 5 1.3. Seja dada a reacção: A R ; -rA = (0.01l/mol.h)CACR A partir de uma alimentação pura de A (100mol/l; $0.1/mol), pretende-se produzir 1000 molR /h usando apenas um reactor de mistura, ou um reactor de mistura seguido de um separador na qual o A não reagido pode ser reciclado e reutilizado. O separador opera através de um processo de extracção que por causa de um equilíbrio de fase favorável, produz correntes essencialmente puras de A e de R. O custo de separador é $8/h+$0.01/fluido tratado. O custo horário do reactor é $8/h+$0.01/lreactor. Considere que a densidade de todas as misturas de A e de R são constantes. Qual dos sistemas (reactor apenas ou reactor seguido de separador) é mais económico? Qual o custo unitário de R produzido nesse sistema mais económico? Resolução Sistema I: reactor apenas O custo total é dado por: 𝐶𝑡,𝑡 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑓𝑥 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 Substituindo e fazendo a análise dimensional: 6 𝐶𝑡,𝑡 = $0.1 𝑚𝑜𝑙𝐴 × 𝐹𝐴0 ( 𝑚𝑜𝑙𝐴 ℎ ) + $8 ℎ + $0.01 ℎ ∙ 𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 × 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅(𝑙) 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 𝐹𝐴0 = 𝑋 −𝑟𝐴 ; −𝑟𝐴 = 𝑟𝑅 = (0.01 1 𝑚𝑜𝑙 ∙ ℎ ) 𝐶𝐴𝐶𝑅 𝐶𝐴 = 𝐹𝐴 𝜐 = 𝐶𝐴0(1 − 𝑋); 𝐹𝑅 = 𝐹𝐴0𝑋 ⇒ 𝐶𝑅 = 𝐶𝐴0𝑋 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 𝐹𝐴0𝑋 0.01𝐶𝐴0 2𝑋(1 − 𝑋) ; 𝐹𝑅 = 1000 gmol h ⇒ 𝐹𝐴0 = 𝐹𝑅 𝑋 = 1000 𝑋 Substituindo em Ct,t: 𝐶𝑡,𝑡 = 0.1 ∙ 1000 𝑋 + 8 + 0.01 ∙ 1000 0.01 ∙ 10000 ∙ 𝑋(1 − 𝑋) 𝐶𝑡,𝑡 = 100 𝑋 + 8 + 1 10 ∙ 𝑋(1 − 𝑋) 𝑑𝐶𝑡,𝑡 𝑑𝑋 = −100 𝑋2 + (−1) ∙ (1 − 𝑋 − 𝑋) 10((1 − 𝑋)𝑋) 2 = 0 −100(1 − 2𝑋 + 𝑋2) − 0.1(1 − 2𝑋) = 0 ⇒ 100𝑋2 − 200.2𝑋 + 100.1 = 0 𝑋 = 0.969 ⇒ 𝐹𝐴0 = 1000 0.969 = 1032 𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝐶𝑡,𝑡 = 100 0.969 + 8 + 1 10 ∙ 0.969(1 − 0.969) = $114.5/ℎ 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 1000 𝑋 𝑋 0.01 ∙ 10000 ∙ 0.969 ∙ (1 − 0.969) = 332.9𝑙 𝐶𝑡,𝑈 = $0.115/𝑚𝑜𝑙𝑅 7 Sistema I: reactor seguido de separador 𝐶𝑡,𝑡 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑓𝑥 + 𝐶𝑡,𝑜𝑝 = 𝐶𝑡,𝐴 + 𝐶𝑡,𝑠𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 + 𝐶𝑡,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝐶𝑡,𝑡 = $0.1 𝑚𝑜𝑙𝐴 × 𝐹𝐴0 ( 𝑚𝑜𝑙𝐴 ℎ ) + $8 ℎ + $0.01 ℎ ∙ 𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 × 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅(𝑙) + $8 ℎ + $0.01 𝑙𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑑𝑜 𝜐2 ( 𝑙𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑑𝑜 ℎ ) Similarmente ao exercício 1.2, demonstra-se que 𝐹𝐴0 = 𝐹𝑅 = 1000 𝑔𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝐹𝐴1 = 𝐹𝐴0 𝑋 𝑉𝐶𝑆𝑇𝑅 = 𝐹𝐴1𝑋 0.01𝐶𝐴1 2𝑋(1 − 𝑋) = 𝐹𝐴0 0.01 ∙ 10000 ∙ 𝑋(1 − 𝑋) = 10 𝑋(1 − 𝑋) Pode-se exprimir o caudal volumétrico, 𝜐2 , em função de conversão de duas formas: 𝟏𝒂 ) 𝜐2 = 𝜐1 = 𝜐0 + 𝜐3; 𝜐𝑖 = 𝐹𝐴𝑖 𝐶𝐴𝑖 ⇒ 𝜐2 = 𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 + 𝐹𝐴3 𝐶𝐴3 𝐶𝐴3 = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴1 = 100 𝑚𝑜𝑙 𝑙 𝑒 𝐹𝐴3 = 𝐹𝐴2 = 𝐹𝐴1(1 − 𝑋) = 𝐹𝐴0(1 − 𝑋) 𝑋 8 𝜐2 = 1000 100 + 1000 100 ∙ (1 − 𝑋) 𝑋 = 10 𝑋 𝟐𝒂) 𝜐2 = 𝐹𝐴2 𝐶𝐴2 = 𝐹𝐴1(1 − 𝑋) 𝐶𝐴1(1 − 𝑋) = 𝐹𝐴0 𝑋 𝐶𝐴0 = 1000 100𝑋 = 10 𝑋 Substituindo na expressão dos custos totais: 𝐶𝑡,𝑡 = 0.1 ∙ 1000 + 16 + 0.01 ∙ 10 𝑋(1 − 𝑋) + 0.01 ∙ 10 𝑋 𝐶𝑡,𝑡 = 116 + 0.10 𝑋(1 − 𝑋) + 0.1 𝑋 𝑑𝐶𝑡,𝑡 𝑑𝑋 = 0.1 −(1 − 𝑋 − 𝑋) [𝑋(1 − 𝑋)]2 − 0.1 1 𝑋2 = 0 1 − 2𝑋 + 1 − 2𝑋 + 𝑋2 = 0 ⇔ 𝑋2 − 4𝑋 + 2 = 0 𝑋 = 0.586 ; 𝑉 = 41.2𝑙 ; 𝐶𝑡,𝑈 = $0.117/𝑚𝑜𝑙𝑅 O custo unitário de produção de R do primeiro sistema é menor que o do segundo. O primeiro sistema também supera o segundo na conversão dos reagentes tornando-o melhor que segundo. 1.4. De uma alimentação CA0 =1mol/l, pretende-se produzir o produto R em um tanque. A reacção é processada na fase líquida que a temperatura ambiente decorre segundo a equação: A R , -rA = (1hr-1)CA a) Se processarmos batch pós batch dia e noite, que conversão e tempo de reacção dará a máxima taxa de produção de R. Qual é o lucro por batch (em termos de receita/dia) nessas condições? 9 b) Quais são as condições operatórias para o máximo lucro por batch, e quais são esses ganhos pordia? c) Como devemos operar o batch para a máxima taxa de lucro e quais são esses ganhos por dia? d) Podemos usar esse vaso como um reactor de mistura. Será esse arranjo mais lucrativo que o de batch (dê as condições operatórias e o lucro diário)? Dados: na operação batch, o tempo morto para o esvaziamento, limpeza e enchimento é de 1h. Não existe tempo morto em operação desta unidade como um reactor de mistura. O custo do fluido reagente é de $100/batch. O valor do produto depende da conversão segundo a expressão $200/batch. Os custos operatórios para batch é de $5/hr e para o reactor de mistura é de $5/dia. Resolução a) A taxa de produção de R é dada por: �̅�𝑅 = �̅�𝐴𝑜𝑋 𝑚𝑎𝑠 �̅�𝐴𝑜 = 𝑁𝐴0 𝑡𝑡 = 𝐶𝐴0𝑉 𝑡𝑡 𝑃𝑜𝑟𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜: �̅�𝑅 = 𝐶𝐴0𝑉𝑋 𝑡𝑡 𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑡𝑡 = 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 + 𝑡𝑚𝑜𝑟𝑡𝑜 A expressão de �̅�𝑅 é uma função simultânea de X e t. Portanto, para a maximização, deve-se, primeiro, exprimi-la como função, ou de X ou de t. Da equação de balanço de um reactor batch: −𝑟𝐴𝑉 = 𝑁𝐴0 𝑑𝑋 𝑑𝑡 ; −𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0(1 − 𝑋) ; (𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 𝑛𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎) 𝐶𝐴0(1 − 𝑋)𝑉 = 𝑁𝐴0 𝑑𝑋 𝑑𝑡 → 𝑑𝑋 1 − 𝑋 = 𝐶𝐴0 𝑁𝐴0 𝑉 𝑑𝑡 10 ∫ 𝑑𝑋 1 − 𝑋 𝑋 0 = ∫ 𝑑𝑡 𝑡 0 ⇒ 𝑡 = 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 = − ln(1 − 𝑋) ; 𝑡𝑚𝑜𝑟𝑡𝑜 = 1ℎ �̅�𝑅 = 𝐶𝐴0𝑉𝑋 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 + 𝑡𝑚𝑜𝑟𝑡𝑜 = 𝑉𝑋 1 − ln(1 − 𝑋) 𝑑�̅�𝑅 𝑑𝑋 = 𝑉 1 − ln(1 − 𝑋) − 𝑋 1 − 𝑋 [1 − ln(1 − 𝑋)]2 = 0 ⇒ ln(1 − 𝑋) = 1 − 2𝑋 1 − 𝑋 A resolução desta equação pode ser feita por: tentativas, pelo método gráfico ou com recurso a métodos iterativos (bissecção, secantes, tangentes, etc). Designando: f(X) = ln(1 − 𝑋) 𝑒 𝑔(𝑋) = 1 − 2𝑋 1 − 𝑋 Pode-se resolver graficamente como mostrado abaixo: Do gráfico tem-se que: 𝑋 = 0.682 ⇒ 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 = − ln(1 − 0.682) = 1.15ℎ 𝑒 𝑡𝑡 = 2.15 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $5 ℎ = $11.93 ℎ = $286.3 𝑑𝑖𝑎 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 f(X) g(X) 11 𝒃) 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 1 − ln(1 − 𝑋) − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 1 − ln(1 − 𝑋) − $5 ℎ 𝑑𝐿𝑐𝑟 𝑑𝑋 = 200 1 − ln(1 − 𝑋) − 𝑋 1 − 𝑋 [1 − ln(1 − 𝑋)]2 + 100 1 1 − 𝑋 [1 − ln(1 − 𝑋)]2 = 0 2 [1 − ln(1 − 𝑋) − 𝑋 1 − 𝑋 ] + 1 1 − 𝑋 = 0 → 2ln(1 − 𝑋) = 3 − 4𝑋 1 − 𝑋 Designando: f(X) = 2ln(1 − 𝑋) 𝑒 𝑔(𝑋) = 3 − 4𝑋 1 − 𝑋 E resolvendo graficamente, tem-se: Do gráfico tem-se que: 𝑋 = 0.88 ⇒ 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 = 2.12ℎ 𝑒 𝑡𝑡 = 3.12ℎ 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $5 ℎ = $464.64 𝑑𝑖𝑎 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 f(X) g(X) 12 𝒅) 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $5 𝑑𝑖𝑎 × 1 𝑑𝑖𝑎 24ℎ Em operação com o reactor contínuo 𝑡𝑡 = 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 = 𝑡 = −ln (1 − 𝑋) 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ −ln (1 − 𝑋) − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ −ln (1 − 𝑋) − $5 𝑑𝑖𝑎 × 1 𝑑𝑖𝑎 24ℎ 𝑑𝐿𝑐𝑟 𝑑𝑋 = 200 − ln(1 − 𝑋) − 𝑋 1 − 𝑋 [−ln (1 − 𝑋)]2 + 100 1 1 − 𝑋 [−ln (1 − 𝑋)]2 = 0 Rearranjando, tem-se que 2 ln(1 − 𝑋) = 1 − 2𝑋 1 − 𝑋 ⇒ f(X) = 2ln(1 − 𝑋) 𝑒 g(X) = 1 − 2𝑋 1 − 𝑋 Graficamente: Do gráfico tem-se que: 𝑋 = 0 ⇒ 𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐çã𝑜 = 2.12ℎ 𝑒 𝑡𝑡 = 3.12ℎ 𝐿𝑐𝑟 = $200𝑋 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $100 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ × 1 𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ 𝑡𝑡 − $5 ℎ = $891.1 𝑑𝑖𝑎 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 f(X) g(X)
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