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Água, pH e soluções tampões Prof.: Matheus de Souza Gomes Disciplina: Bioquímica I Patos de Minas Conteúdo • Água – Importância e Estrutura – Estados físicos e Ligação de Hidrogênio – Água como solvente – Interação entre biomoléculas em sistema aquoso • Propriedades coligativas • pH – Ionização da água – Constante de equilíbrio (Keq) e produto iônico da água (Kw) – Escala de pH – pKa e curvas de titulação dos ácidos fracos • Soluções Tampões – Definição e função – Equação de Henderson–Hasselbalch – Exemplos • Exercícios Água, pH e soluções tampão • Importância – Principal componente da maioria das células • ~ 70% do peso de uma célula – A maioria das reações Bioquímicas ocorrem na água – “A água participa ativamente das reações” – Não é inerte • A geometria da molécula da água – Ângulo – Estrutura tetraédrica – Carga parcial - eletronegatividade • Ligação de hidrogênio Água • Lig. de H biologicamente importantes – Água - Carboidratos, proteínas – DNA - A = T – Proteína X Proteína Água • Água líquida – 3,4 Lig de H. 15% a menos que o gelo – Rede de lig. de H instável • Solvente Universal – Formação de Lig. de H com o soluto – Dissolve compostos carregados e polares – Aumenta a entropia (Dissolve solutos) -Delta G negativo – Hidrofílicos e Hidrofóbicos Água • Hidrofílicos e Hidrofóbicos • Grego – Afinidade, Gosta X Tem medo • Compostos anfipáticos Água As moléculas anfifílicas formam micelas e bicamadas • Solutos alteram as propriedades coligativas da água – Ex: ponto de ebulição e fusão Água • Efeito na osmolaridade – Osmose – movimento da água por uma membrana semi permeável – Baixa [ ] para Alta [ ] • Membrana plasmática • Equilíbrio osmótico (manter a integri- dade celular) - lise celular – Meio isotônico, hipotônico e hipertônico – Animais multicelulares • Plasma sanguineo - albumina • Fluido intersticial e Citosol com a mesma osmolaridade Água • Propriedades químicas da água – Levemente ionizada - eletrólito fraco H2O + H2O <-> H3O + + OH- • Keq – Constante de equilíbrio • Kw - Constante de ionização, constante de dissociação, constante de auto-ionização ou produto iônico da água pH [H2O] = 55,5 M Kw = 1,8 X 10-16 . 55,5 M = 1,0 X 10-14 Kw a 25o C Keq para água pura a 25ºC tem sido determinada ser 1,8 x 10 -16 M H20 H + + 0H Keq = [H+] [OH-]/[H20] = 1,8 x 10 -16 PM = 1000/18/litro = 55,55 M Kw = Keq . [H2O] = [H +] [OH-] • Quando [H+] é maior que 10-7 M, [OH-] necessariamente é menor, e vice-versa. – Neutras: [H+] = 10-7 M – Ácidas : [H+] > 10-7 M – Básicas : [H+] < 10-7 M • Escala de pH – 0 a 14 – pH = -log[H+] = log1/[H+] – pOH = -log[OH-] – pKw = pH + pOH = 14 – Elevação ou diminuição de um dígito de pH representa uma mudança de 10 vezes na [H+] • Uma solução de pH 7,0 tem 10 vezes mais [H+] do que uma solução de pH 8,0 pH Kw = 1,8 X 10-16 . 55,5 M = 1,0 X 10-14 Água pura - [H + ] = [OH − ] = 1,0 x 10-7 mol . L-1 • Importância: Estruturas das biomoléculas e a eficiência dos processos bioquímicos são dependentes da [H+] ou do pH. pH Exercício 1 O valor da Keq para a ionização da água pura a 25ºC é 1,8 x 10-16 por medidas de condutividade elétrica. O valor da Keq é dependente da temperatura, sendo 4,4 x 10-16 a 37°C (temperatura fisiológica). Calcule o valor do produto iônico da água na temperatura fisiológica e compare o pH da água pura a 25 e 37 ºC. Exercícios Solução Keq = [H +].[OH-]/[H2O] = [H +].[OH-]/55,5M Kw = Keq (55,5M) = [H +].[OH-] Kw a 37°C = (4,4 x 10 -16).(55,5) = 2,4 x 10-14 [H+] a 37ºC = raiz quadrada de 2,4 x 10-14 = 1,6 x 10-7 M pH = -log 1,6 x 10-7 = 6,8 Para a água pura, o pH a 37ºC é 6,8, enquanto a 25°C é 7,0. Portanto para cada 1ºC, acerte o pH em 0,0167 no preparo de soluções. Exemplo: 4C ----- 7,45 25C ----- 7,0 37C ----- 6,8 Exercícios Exercícios 1 - Calcular o pH de uma solução 4 x 10-4 mol L-1 de HCl. 2 - Qual o pH de uma solução 0,01M de HCl? E de uma solução 0,02M de NaOH? 3 – Calcular para uma solução 0,001 M de H2SO4. a- [H+] b- [OH] c- pH d- pOH Exercícios • Soluções aquosas de: – Ácidos Fortes • sofrem ionização completa – Ácidos Fracos • Sofrem ionização parcial dependente do pH • Maior interesse para os bioquímicos • São comuns em sistemas biológicos • Participam do metabolismo Ácido-base Ácido => Doador de prótons Base => Aceptor de prótons Ácido fraco Base Base conjugada do ácido Ácido conjugado da base Teoria ácido-base de Brønsted-Lowry a tendência de se dissociar um próton Ka pKa a tendência de se dissociar um próton Ka pKa Água pKa = -log ([H +] . [A-]/ [HA]) = log 1/Ka ou –log Ka Ka = [H+] . [A-]/ [HA] HA H+ + A- • Exemplo de pares ácido-base => doador e aceptor de prótons Água • Curvas de titulação revelam o pKa dos ácidos fracos – Uma base forte é adicionada na solução até que o ácido seja consumido (neutralizado) • Indicador de pH ou pHmetro • Fenolftaleína – incolor pH abaixo de pH 8,2 e rosa acima de 8,2 Água HA H+ + A- Soluções tampão HA H+ + A- pKa = pH no qual [HA] = [A-] pH da solução equimolar de ácido e base conjugada é igual ao pKa • Soluções tampão – Capacidade de uma substância em manter relativamente constante o pH da solução em questão – Equilíbrio ácido-base – Faixa ideal - pH no qual pKa > ou < 1 Soluções tampão ácido fraco e um sal desse ácido, ou, então, uma base fraca e um sal dessa base • Equação de Handerson-Hasselbach – Relaciona pH, pKa e concentração do par tampão – Ou seja, quando [HA] = [A-] , pH = pKa • Tampões celulares – Tampão fosfato – Tampão bicarbonato Soluções tampão pH = pKa + log [Aceptor de prótons] / [Doador de prótons] 1) Um ácido hipotético HA tem pKa = 5,0. Como você faria para preparar um tampão 0,2M de pH = 4,2? 2) Como você faria para preparar um litro de tampão de acetato de amônio 0,1M e pH = 9,5 (pKa da amônia = 9,3) 3) Calcular a concentração de ácido acético e acetato em um tampão acetato 0,1M de pH 4,5 (Ka = 1,86 x 10 -5) Exercício
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