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FÍSICO - QUÍMICA – IME & ITA – EQUILÍBRIO QUÍMICO E IÔNICO - PROF. GRILLO 1 EQUILÍBRIO QUÍMICO Questão 01 – (ITA) Um cilindro de volume V contém as espécies A e B em equilíbrio químico representado pela seguinte equação: A(g) ↔ 2 B(g) Inicialmente, os números de mols de A e de B são, respectivamente, iguais a nA1 e nB1. Realiza-se, então, uma expansão isotérmica do sistema até que o seu volume duplique (2V) de forma que os números de mols de A e de B passem a ser, respectivamente, nA2 e nB2. Demonstrando o seu raciocínio, apresente a expressão algébrica que relaciona o número final de mols de B (nB2) unicamente com nA1, nA2 e nB1. Solução: Situação inicial em equilíbrio: 2 1 2 2 A C A A n B B nBv 1 A(g) 2B(g) k x constante nAA nA v v Situação final em equilíbrio: 2 2 2 2 2 2 2 C 2 2 2 2 nB B nB nB2v 2v 1 K . . nAA 4v nA nA 2v 2v Como a temperatura se mantém constante as duas expressões de KC são iguais, e, portanto: 2 2 1 2 1 2 n B n B1 1 . . n A v n A 2v . 2 2 1 2 1 2 n B n B n A 2 n A 2 2 1 2 2 1 n B . 2 . n A n B n A 2 2 1 1 2 n A n B n B . n A Questão 02 – (ATKINS) Calcule a variação percentual da constante de equilíbrio Kx da reação H2CO(g) ↔ CO(g) + H2(g), quando a pressão total passa de 1,0bar para 2,0bar, a temperatura constante. Resposta: 50%. Questão 03 – Demonstre que para o equilíbrio N2O4(g) ↔ 2 NO2(g), a constante Kp é dada por Kp = {4.α² / (1 - α²)}.pT. Questão 04 – (GRILLO) O pentacloreto de fósforo é obtido pela reação de tricloreto de fósforo e cloro segundo a seguinte equação: PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g). Sabe-se, por outro lado, que o pentacloreto de fósforo tende a dissociar-se nas respectivas matérias-primas, sendo a extensão dessa reação medida pelo grau de dissociação (α), definido como: α = (quantidade de mol dissociada) / (quantidade inicial de mol) Pede-se: a) O grau de dissociação do PCl5, a temperatura de 250oC e sob pressão de 1,0 atm, se a densidade da mistura gasosa no equilíbrio é de 2,695 g/L; Resposta: 0,80 (80%). b) A constante de equilíbrio (Kp) da reação de dissociação nessa temperatura; Resposta: 1,78. c) A pressão total do sistema gasoso a 250oC para um grau de dissociação de 30%; Resposta: 18 atm. d) A produção máxima de PCl5, em gramas, quando, a 250oC e sob 1,0 atm, o reator é alimentado com uma mistura de 1,0 mol de PCl3 e 1,0 mol de Cl2. Resposta: 43,75 gramas. Questão 05 – (IME) Que pode influir na constante de equilíbrio de uma reação química? Gabarito: Um dos poucos parâmetros que pode influenciar diretamente na constante de equilíbrio de um meio reacional é a temperatura. Esse processo é representado pela seguinte equação – Equação de Van´t Hoff: ln(K2/K1) = - ΔHo.{1/T2 – 1/T1}. Questão 06 – (SIMULADO) No interior de um recipiente, indeformável, temos uma mistura de SO2(g) e O2(g), exercendo uma pressão total de 1,5 atm, em quantidades estequiométricas para a reação de obtenção do SO3(g). Sabendo que, a uma dada temperatura, quando o equilíbrio é estabelecido 80% de SO2 se transformou, determine o valor de Kp. Questão 07 – (IME) Uma amostra de IBr de massa 8,28 gramas é aquecida a 227oC em um recipiente de 0,25 litros decompondo-se parcialmente em iodo e bromo. Sabendo-se que ao atingir o equilíbrio, em fase gasosa, a pressão parcial do bromo é de 3,08 atmosferas, calcule o valor da constante de equilíbrio. Resposta: 59,26. Questão 08 - (ITA) Num recipiente de volume constante igual a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi introduzido 1,00 mol de pentacloreto de fósforo gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250oC e no equilíbrio final foi verificada a existência de 0,47 mols de gás cloro. Qual das opções a seguir contém o valor aproximado da constante (Kc) do equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e representado pela seguinte equação química: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g). a) 0,179 b) 0,22 c) 0,42 d) 2,38 e) 4,52 Questão 09 – (IME) A constante de equilíbrio do processo: A(s) + 2B(g) ↔ 2C(g). Tem um valor numérico igual a 0,64. Que concentração de "C" estará em equilíbrio com 0,1 mol/L de "A" e 0,5 mol/L de "B"? Gabarito: K = [C]²/[B]² = 0,64. [C]1/2 = (0,64 x 0,25) = 0,40 mol/L. Questão 10 – (IME) O equilíbrio químico é estático? Por quê? Gabarito: Não, porque as reações continuam se processando, nos sentidos direto e inverso, embora com a mesma velocidade. Questão 11 – (IME) A reação de desidrogenação do etano a eteno, conduzida a 1060K, tem contante de equilíbrio Kp igual a 1,0. Sabendo-se que a pressão da mistura reacional no equilíbrio é igual a 1,0 atm, determine: a) a pressão parcial, em atmosferas, do eteno no equilíbrio; b) a fração de etano convertido a eteno. 2 Questão 12 – (ITA) Dentro de um forno, mantido numa temperatura constante, temos um recipiente contendo 0,50 moles de Ag(s), 0,20 moles de Ag2O(s) e oxigênio gasoso exercendo uma pressão de 0,20 atm. As três substâncias estão em equilíbrio químico. Caso a quantidade de Ag2O(s) dentro do recipiente, na mesma temperatura, fosse 0,40 moles, a pressão, em atmosferas, do oxigênio no equilíbrio seria: a) 0,10 b) 0,20 c) 0,40 d) (0,20)1/2 e) 0,80 Gabarito: A quantidade de não influencia em nada na quantidade de oxigênio, pois o primeiro se tratando de um sólido, não é incluso na equação da constante de equilíbrio a pressão constante (Kp). Logo, a pressão parcial de oxigênio ficará a mesma, ou seja, 0,20 moles. Questão 13 - (ITA) Qual das opções a seguir contém a afirmação correta a respeito de uma reação química representada pela equação: 1 A(aq) + 2 B(aq) = 1 C(aq) Kc (25oC) 1,0 ΔH > zero. a) O valor de Kc independe da temperatura; b) Mantendo-se a temperatura constante (25oC) Kc terá valor igual a 1,0 independentemente da concentração de A e/ou de B; c) Como o valor da constante de equilíbrio não é muito grande, a velocidade da reação nos dois sentidos não pode ser muito grande; d) Mantendo-se a temperatura constante (25oC) a adição de água ao sistema reagente não desloca o ponto de equilíbrio da reação; e) Mantendo-se a temperatura constante (25oC) o ponto de equilíbrio da reação não é deslocadopela duplicação da concentração de B. Questão 14 - A constante de equilíbrio Kp a 1000 K para o equilíbrio CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) é igual a 4,02 x 10-2, para a pressão expressa em atmosferas. 0,500 gramas de carbonato de cálcio foram colocados em um recipiente fechado, com 5,00 litros de capacidade, e a temperatura foi elevada até 1000 K. Determine a percentagem em massa de carbonato de cálcio que será decomposta. Gabarito: 50%. Questão 15 - (IME - MODIFICADA) A reação dada pela equação abaixo: CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOCH5 + H2O tem constante de equilíbrio (Kc) igual a 4,00 a temperatura de 100oC. Calcule as concentrações de equilíbrio em mol por litro de cada componente, partindo da condição inicial de 120,0 gramas de ácido acético e de 92,0 gramas de etanol, a um volume V do sistema. Gabarito: [ácido] = álcool] = 4/3v e [éster] = [água] = 2/3.v. Questão 16 - (IME) Num recipiente fechado, mantido a temperatura constante de 700K, foram introduzidos 0,450 mol de dióxido de carbono e 0,450 mol de hidrogênio. Após certo tempo, estabeleceu-se o equilíbrio, aparecendo como espécies novas, monóxido de carbono e vapor d´água. Foram então, adicionados 0,500 mol de uma mistura equimolecular dos reagentes. Calcule a nova composição de equilíbrio, sabendo-se que nestas condições Kc é 0,160. Gabarito: [CO2] = [H2] = 0,50 mol; [CO] = [H2O] = 0,20 mol. Questão 17 - (IME) Um mol de ácido acético é adicionado a um mol de álcool etílico. Estabelecido o equilíbrio, 50% do ácido é esterificado. Calcule o número de mols de éster quandoum novo equilíbrio for alcançado, após a adição de 44 g de acetato de etila. Gabarito: 0,90 mols. Questão 18 - (ITA) As opções a seguir se referem a equilíbrios químicos que foram estabelecidos dentro de cilindros providos de êmbolo. Se o volume interno em cada cilindro for reduzido à metade, a temperatura permanecendo constante, em qual das opções a seguir o ponto de equilíbrio será alterado? a) H2(g) + l2(g) → 2HI(g) b) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) c) PbS(s) + O2(g) → Pb(s) + SO2(g) d) CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) e) Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2Fe(s) + 3CO2(g) Gabarito: Observa-se que a única equação química que não será alterada, é a reação b. Isto se deve ao fato de que esta reação é a única em que o número de moles de gás não encontra-se equilibrada, o que nas demais isto não ocorre. a) 2 moles de gás nos reagentes e também 2 moles de gás nos produtos; b) 0 moles de gás nos reagentes e 1 mol de gás nos produtos; c) 1 mol de gás nos reagentes e no produto; d) 3 moles de gás nos reagentes e nos produtos; e) 3 moles de gás nos reagentes e nos produtos. Questão 19 - (ITA) Em cinco copos marcados a, b, c, d e e existem concentrações iniciais das substâncias X, Y e XY, conforme as alternativas a seguir. Sabe-se que entre essas substâncias pode-se estabelecer o equilíbrio X (aq) + Y (aq) = XY (aq), com Kc = 4,0, onde Kc, é a respectiva constante de equilíbrio a 25oC. Em qual dos copos, todos a 25oC, podemos esperar que a concentração inicial de XY vá diminuir? X (mol/L) Y (mol/L) XY (mol/L) a) 1,0 1,0 1,0 b) 4,0 4,0 10,0 c) 4,0 4,0 1,0 d) 2,0 1,0 4,0 e) 1,0 0,50 4,0 Questão 20 - A constante de equilíbrio Kp a 1000 K para o equilíbrio CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) é igual a 4,02 x 10-2, para a pressão expressa em atmosferas. 0,500 gramas de carbonato de cálcio foram colocados em um recipiente fechado, com 5,00 litros de capacidade, e a temperatura foi elevada até 1000 K. Determine a percentagem em massa de carbonato de cálcio que será decomposta. Questão 21 – Kp = 1,78 atm at 250,0 oC for the decomposition reaction PCl5 = PCl3 (g) + Cl2(g). Calculate the percentage of PCl5that dissociates if 0,0500 moles of PCl5 is placed in a closed vessel at 250,0 oC and 2,00 atm pressure. Resposta: α = 0,040. Questão 22 – Para a reação SO2(g) + Cl2(g) ↔ SO2Cl2(g), a uma temperatura particular, kc = 55,5. Se 1,0 mol de SO2(g) e 1,0 mol de Cl2(g) são colocados em um recipiente de 10,0 litros, qual será a concentração de SO2Cl2(g) ao se atingir o estado de equilíbrio? Resposta: A concentração sera de 0,066 molar. Questão 23 - (IME) A reação dada pela equação abaixo: CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOCH5 + H2O tem constante de equilíbrio (Kc) igual a 4,00 a temperatura de 100oC. Calcule as concentrações de equilíbrio em mol por litro de cada componente, partindo da condição inicial de 120,0 gramas de ácido acético e de 92,0 gramas de etanol. Questão 24 – (IME) A equação a seguir é representativa da reação de formação da amônia: 1/2 N2(g) + 3/2 H2 (g) ↔ NH3(g). Deduza uma expressão para a constante de equilíbrio, Kp, desta reação, em função da pressão total da mistura reacional, PT, e da pressão parcial da amônia, PNH3, considerando que os reagentes estão em quantidades estequiométricas. Gabarito: Kp = {16.(3)1/2. PNH3} / [9. (PT – PNH3)2]. Questão 25 – (ATKINS) Calcule a variação percentual da constante de equilíbrio da reação CH3OH(g) + NOCl(g) ↔ HCl(g) + CH3NO2(g), quando a pressão passa de 1,0 bar para 2,0 bar, a temperatura constante. 3 Questão 26 – (IME) Foram colocados n1 mols de N2O4 num recipiente de volume constante a uma dada temperatura T. Ao se estabelecer o equilíbrio, segundo a equação: N2O4(g) ↔ 2 NO2(g), 20% do N2O4 estavam dissociados. A adição de mais n2 mols de N2O4, a mesma temperatura, provocou uma variação na pressão total de equilíbrio de 2,14 atm, ficando o N2O4 apenas 10% dissociado Determine o valor da constante de equilíbrio para esta reação, na temperatura T. Gabarito: Kp = 0,114. Questão 27 – (ITA) Uma mistura gasosa é colocada para reagir dentro de um cilindro provido de um pistão móvel, sem atrito e sem massa, o qual é mantido a temperatura constante. As reações que ocorrem dentro do cilindro podem ser genericamente representadas pelas seguintes equações químicas: Reação I: A(g) + 2 B(g) = 3 C(g) Reação II: C(g) = C(l). O que ocorre com o valor das grandezas abaixo (Aumenta? Diminui? Não altera?), quando o volume do cilindro é duplicado? Justifique suas respostas. a) Quantidade, em mol, da espécie B; b) Quantidade, em mol, da espécie C líquida; c) Constante de equilíbrio da equação I; d) Razão [C]³/[B]². Questão 28 – (ITA – 1990/1991) Num copo se estabelece o seguinte equilíbrio heterogêneo: Ag+(aq) + Cl-(aq) ↔ AgCl(c). Com relação a possibilidade de se deslocar este equilíbrio para a direita, mantendo a temperatura constante, são feitas as seguintes sugestões: I. Acrescentar um pouco de AgCl(c) II. Retirar uma parte do AgCl(c) III. Acrescentar um pouco de NaCl(c) IV. Acrescentar água V. Evaporar água Das sugestões acima irá(irão) deslocar, efetivamente, o equilíbrio no sentido desejado apenas: a) III b) I e IV c) II e III d) III e V e) II, III e V Questão 29 – (IME – 1963/1964) Dados os compostos: 1) Sulfato de amônio 2) Cloreto de sódio 3) Carbonato de sódio 4) Cloreto de amônio 5) Acetato de sódio 6) Trietanolamina 7) Butanodioldióico 8) Trietilamina 9) Etanol 10) Formiato de potássio Classifique-os num dos itens abaixo: a) Solução aquosa ácida b) Solução aquosa básica c) Solução aquosa neutra Resposta: a) 1,4,7; b) 3,5,6,8,10; c) 2,9. EQUILÍBRIO QUÍMICO TERMODINÂMICO Questão 01 – (IFRJ) Considere a seguinte reação de decomposição do pentóxido de dinitrogênio a uma temperatura T, bem como a tabela de dados termodinâmicos das substâncias envolvidas na respectiva reação: 2 N2O5(g) ↔ 4 NO2(g) + O2(g). Tabela 1. Calor padrão de formação e entropia molar padrão a pressão de 1,0 bar e temperatura de 298K. Substâncias ΔHformação (kJ.mol-1) ΔS (J.K-1.mol-1) N2O5(g) 11,0 356,0 NO2(g) 33,1 240 O2(g) 0 205,1 Dados: Constante dos gases ideais: 0,08206 atm.L/mol.K = 8,314 J/mol.K. a) Ao adicionar-se 0,430 mol de N2O5(g), na temperatura T, em um frasco de 5,0 litros, a concentração de equilíbrio obtida para o NO2(g) é de 0,168 mol/L. Determine a constante de equilíbrio da reação na temperatura considerada. b) Calcule a constante de equilíbrio da reação a temperatura de 298 K e preveja, com justificativa, se a temperatura T, em que a reação do item A se processa, é maior ou menor que 298 K. Para essa reação na temperatura T, considere Kp = 1,80 x 104 Kc. c) Discuta de que forma a pressão afeta a decomposição do pentóxido de dinitrogênio. Questão 02 – (IFRJ) Um mol de um gás ideal monoatômico, com capacidade calorífica molar a volume constante iguala a (3R/2), realiza o ciclo reversível, representado na figura abaixo. Para esse processo, sabendo que durante a transformação C são liberados 20,0 kJ sob a forma de calor, determine: a) A temperatura em cada um dos estados (1, 2 e 3) do ciclo; b) Q, W, ΔU e ΔH para cada transformação (A, B e C) do ciclo; c) Q, W, ΔU e ΔH para o ciclo completo. Dados: Constante dos gases ideais: 0,08206 atm.L/mol.K = 8,314 J/mol.K; 1 atm = 101,325 kPa; 1 m³ = 1000 litros. 4 Questão 03 – (IFRJ) Uma massa de 1,37 gramas de amônia no estado gasosos, está confinada em um recipiente de volume correspondente a 5,00 litros e a temperatura de 100oC. Então: a) Comprove que, nessas condições, o gás se comporta idealmente. Dados: Constante de Vander Waals para o NH3: a = 4,169 atm.L².mol² e b = 3,710 x 10-2 L.mol-1. Esse gássofre o seguinte processo em duas etapas: Etapa 1: Expansão isotérmica até 20,0 litros; Etapa 2: Compressão isobárica até atingir a temperatura de 10,0oC. Para esse processo, determine a variação de b) Energia interna do gás; c) Entalpia; d) Entropia. Dados: Cp = 29,75 + 2,51 x 10-2T – (1,55 x 105/T²) J.mol-1.K-1. Questão 04 – (OLIMPÍADA NORTE AMERICANA – 1999) The first step in the production of high purity silicon for semiconductors is represented by this equation. SiO2(s) + 2C(s) → Si(s) + 2CO(g) ΔHo = +689.9 kJ a) Calculate ΔHfo for SiO2. Given: ΔHfo for CO = –110.5 kJ·mol–1. Resposta: ΔHfo = -910,6 kJ. b) Find ΔSrxn for the production of pure silicon. Given: So for C = 5.70 J·K–1·mol–1, for CO is 197.6 J·K–1·mol–1, for Si = 18.8 J·K–1·mol–1, and for SiO2 = 41.8 J·K–1·mol–1; Resposta: ΔH = 360,8 J/K.mol. c) Determine ΔGo for the reaction at 25 °C; Resposta: 5,82 x 105 J/mol. d) Find the minimum temperature in °C at which this reaction is spontaneous. Assume that ΔHo and ΔSo do not vary with temperature. Resposta: 1912,14 K. Questão 05 – Um mol de gás ideal (Cp = 5/2 R) é submetido a transformações reversíveis partindo do mesmo estado inicial a 200 K e 2 atm. Calcule o calor envolvido em cada situação: a) Expansão isobárica, até a temperatura de 320 K; b) Expansão isotérmica, até o volume quadruplicar. Dados: Constante dos gases idéias: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1 = 8,30 J.mol-1.K-1. 1 atm = 105 Pa; ln 2 = 0,70. Questão 06 – (IFRJ) Uma amostra de 10,0 gramas de cromo é aquecida através de um processo isobárico, passando da temperatura de 20oC para 210oC. Considere estes dados: calor específico do cromo representado, aproximadamente, pela equação c = 5,20 + 2,20 x 10-3.T - 0,40.105/T² em cal.g-1.K-1 e observe as equações para calcular. a) O calor e o trabalho durante o aquecimento do cromo; b) As variações de energia interna e de entalpia; c) A variação de entropia que acompanha o processo. Questão 07 – Em um recipiente de 20 litros, mantém-se uma mistura dos gases SO2, SO3 e O2 a uma temperatura cuja constante de equilíbrio (Kc) tem o valor de 280. a) Escreva a equação que representa a reação química em equilíbrio; b) Escreva as expressões para as constantes de equilíbrio Kc e Kp; c) Se, nas condições até agora apresentadas (v = 20 Litros, Kc = 280 e T = 7270C), existem no recipiente as seguintes quantidades: 50 mols de SO2, 150 mols de SO3 e 75 mols de O2, verifique se a mistura se encontra em equilíbrio. Justifique sua resposta; d) Caso as condições do item anterior (item c) mostrem que os gases na reação não estão em equilíbrio, que variações se devem introduzir nas quantidades das substâncias da reação para que se estabeleça o equilíbrio? e) Sabendo que a reação solicitada no item a é exotérmica, explique que alterações sofrerá o equilíbrio químico se: I. a temperatura do sistema for diminuída. II. o volume do recipiente for aumentado. III. O2 for adicionado ao sistema. IV. ocorrer uma redução da pressão. Questão 08 – Hidrogênio gasoso pode ser produzido a partir da reação entre carvão e vapor d'água, como mostra a reação: C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g). a) Calcule o ∆G0 para esta reação a 25°C. b) Calcule o Kp para esta reação a 25°C. c) Esta reação ocorre espontaneamente sob estas condições? Se não, a que temperatura ela se tornará espontânea? Dados (valores aproximados): Constante dos gases Ideais = 8,314 J/K.mol. H2O(g) → ∆H0f = -241,8 kJ/mol, ∆S0f = +188,8 J/K.mol e ∆G0f = -228,6 kJ/mol (298,15K). CO(g) → ∆H0f = -110,5 kJ/mol, ∆S0f = +197,7 J/K.mol e ∆G0f = -137,2 kJ/mol (298,15K). H2(g) → ∆H0f = 0 kJ/mol, ∆S0f = +130,684 J/K.mol e ∆G0f = 0 kJ/mol (298,15K). C(s) → ∆H0f = 0 kJ/mol, ∆S0f = +5,740 J/K.mol e ∆G0f = 0 kJ/mol (298,15K). Questão 09 – (IME - 2013) O tetracloreto de carbono é um composto orgânico apolar, líquido à temperatura ambiente. Dentre outras aplicações, foi amplamente utilizado no século passado como solvente, como pesticida e na síntese de agentes refrigerantes. Seu emprego comercial, entretanto, foi progressivamente reduzido quando se tornaram evidentes os seus efeitos nocivos à saúde humana e ao meio ambiente. Estudos constataram que a inalação é a principal via de exposição ao tetracloreto de carbono para trabalhadores e para a população em geral em razão de sua pressão de vapor relativamente elevada e de sua lenta degradação no ambiente. Supondo que as energias livres padrão de formação (ΔGof) do tetracloreto de carbono, nos estados líquido e vapor a 25 ºC, sejam -68,6 kJ/mol e -64,0 kJ/mol respectivamente, determine a sua pressão de vapor, à mesma temperatura, em função da constante e (número de Neper). 5 Questão 10 – (IME - 2013) 1,00 kg de carbonato de cálcio, na temperatura de 298 K, é introduzido em um forno que opera a 101 kPa. O forno é então aquecido até a temperatura Tc na qual ocorrerá a calcinação do carbonato de cálcio. Sabendo-se que o módulo da variação da energia livre de Gibbs da reação de calcinação à temperatura Tc é igual a 10,7 kJ/mol, determine a temperatura de calcinação Tc e a quantidade de calor necessária à completa calcinação do carbonato. Despreze os efeitos de mistura e considere que, para o sistema reacional, aplicam-se as seguintes equações: Questão 11 – (IME - 2008) Considere a proposta de um processo para a obtenção da cementita, esquematizada abaixo. Sabe-se que a energia livre de Gibbs molar está relacionada diretamente com a constante de equilíbrio de uma reação química, conforme a seguinte equação termodinâmica: ∆Greação = - RT lnKp Determine as frações molares na fase gasosa, na situação de equilíbrio, e avalie se o processo é viável. Questão 12 – (IME-1993) Calcule o valor da variação da energia livre, a 25oC, para a reação a seguir: 2 Na2O2(s) + 2 H2O (l) → 4 NaOH (s) + O2(g). EQUILÍBRIO IÔNICO Questão 01 – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA 2000 / NATIONAL GERMANY COMPETITION) Óxido de cálcio pode ser produzido industrialmente a partir do aquecimento de carbonato de cálcio a 900 – 1000oC. a) Escreva a equação química para esta reação; A constante de equilíbrio para esta reação, K, é igual a 1,34 a 920oC; A reação é realizada em um recipiente com pressão constante de 1,00 x 105 Pa. b) Calcule a pressão parcial de CO2 no equilíbrio. Óxido de cálcio reage com água, produzindo hidróxido de cálcio. c) Escreva a equação química para esta reação; Hidróxido de cálcio parcialmente solúvel em água, com uma solubilidade igual a 1,26 g.L-1 a 20oC. Quando dióxido de carbono é passado através de uma solução de hidróxido de cálcio observa-se a formação de um precipitado. d) Escreva as equações químicas para todas as reações envolvidas neste processo. Questão 02 – (OLIMPÍADA PORTUGUESA DE QUÍMICA 2002) TPC... Três jovens químicos são chamados a ajudar um rei com muitos problemas... Por fim o rei exclamou: “Agora estou convencido da vossa sabedoria e vou confiar em vós para um problema realmente sério: ajudem-me a fazer este TPC (trabalho para casa) do meu filho”. Numa solução 0,10 mol.dm-³ de HCN, a concentração de CN- é 7,0 x 10-6 mol.dm-³, a 25oC. a) Escreva a equação que traduz a ionização do cianeto de hidrogênio; b) Escreva os pares ácido/base conjugados existentes na solução; c) Calcule a concentração das diferentes espécies no equilíbrio; d) Determine o pH da solução. Questão 03 – (MESTRE NELSON SANTOS) Calcule as concentrações de HCN e OH- numa solução 0,20 mol.L-1 de NH4CN, bem como o pH desta solução. Dados: HCN ↔ H+ + CN- Ka = 4 x 10-10 NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5 Questão 04 – (MESTRE NELSON SANTOS) De quantas vezes ficou diminuídoo grau de dissociação da amônia em uma solução 0,10 mol.L-1, pela adição de 53,50 gramas de cloreto de amônio a um litro da solução da base? Observação: desprezar a variação de volume da solução. Dado: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5 Questão 05 – (MESTRE NELSON SANTOS) Qual o valor do pH numa solução de NH3 0,30 mol.L-1 contendo suficiente cloreto de amônio dissolvido para dar uma concentração de íon amônio igual a 1,20 mol.L-1? Dado: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5 Questão 06 – (MESTRE NELSON SANTOS) Calcule o pH de uma mistura constituída por 20,00 mL de NH4Cl 0,05 mol.L-1 e 30,0 mL de NH3 0,20 mol.L-1. Dado: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5 Questão 07 – (MESTRE NELSON SANTOS) Determine o pH e o pOH de 60,0 mL de uma solução constituída por NH3 1,20 mol.L-1 e NH4+ 0,800 mol.L-1. a) Inicialmente; b) Após a adição de 10,00 mL de HCl 0,900 mol.L-1; c) Após a adição de 15,00 mL de Ba(OH)2 0,100 mol.L-1; Dado: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5 6 Questão 08 – (MESTRE NELSON SANTOS) Que volume, em mililitros, de uma solução aquosa de NH3 6,00 mol.L-1 e que massa em gramas de cloreto de amônio devem estar presentes em 1,50 litros de uma solução tampão com pOH = 4,50 e [NH4+] = 1,200 mol.L-1? Dado: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb = 1,80 x 10-5. Questão 09 – (MESTRE NELSON SANTOS) Que massa de ácido propiônico deve ser adicionada a 75,0 gramas de propionato de sódio para preparar 1,20 litros de solução de uma solução tampão de pH = 4,50? Dado: CH3CH2COOH ↔ CH3CH2COO- + H+ Ka = 1,34 x 10-5 Questão 10 – (MESTRE NELSON SANTOS) Que concentração de OH-, em mol por litro, é necessária para iniciar a precipitação do Fe(OH)3 de uma solução contendo 2,0 x 10-6 mol de Fe3+ por litro de solução. O produto de solubilidade do Fe(OH)3 é 6,0 x 10-38. Questão 11 – (MESTRE NELSON SANTOS) Calcular a solubilidade do sulfato de bário em uma solução 0,01 mol.L-1 de sulfato de sódio. Dado: BaSO4 (s) ↔ Ba+2 (aq) + SO4-2(aq) Kps = 1,50 x 10-9 Questão 12 – (MESTRE NELSON SANTOS) Calcular a solubilidade do hidróxido de alumínio em uma solução 0,10 mol.L-1 de nitrato de potássio. Dado: Al(OH)3 (s) ↔ Al+3 (aq) + 3 OH-(aq) Kps = 5,00 x 10-33 Questão 13 – (MESTRE NELSON SANTOS) Formar-se-á ou não um precipitado de cloreto de chumbo (PbCl2) ao se misturarem volumes iguais de soluções 0,10 de Pb(NO3)2 e 0,010 mol.L-1 de cloreto de sódio? Dado: PbCl2 (s) ↔ Pb+2 (aq) + 2 Cl-(aq) Kps = 1,60 x 10-5 Questão 14 – (MESTRE NELSON SANTOS) Em que pH começa a precipitar o hidróxido de magnésio, se a concentração de Mg+2 na solução é 0,010 mol.L-1. Dado: Mg(OH)2 (s) ↔ Mg+2 (aq) + 2 OH-(aq) Kps = 8,90 x 10-12. Questão 15 – (MESTRE NELSON SANTOS) Que concentração de Ag+, em mol por litro, deve estar presente no início da precipitação do AgCl de uma solução contendo 1,0 x 10-4 mol de Cl- por litro? Dado: AgCl (s) ↔ Ag+ (aq) + Cl-(aq) Kps = 1,78 x 10-10. Questão 16 – (MESTRE NELSON SANTOS) A solubilidade do sulfato de bário em água é 1,0 x 10-5 mol.L-1. Qual é a solubilidade do sulfato de bário numa solução 0,10 mol.L-1 de sulfato de potássio? Questão 17 – (MESTRE NELSON SANTOS) Se 0,11 mg de brometo de prata se dissolvem em 1000 mL de água a uma dada temperatura, qual é o produto de solubilidade deste sal naquela temperatura? Questão 18 – (MESTRE NELSON SANTOS) Satura-se uma solução com respeito a um composto de fórmula geral AB2C3: AB2C3 (s) ↔ A+(aq) + 2B+(aq) + 3C-(aq). Determina-se que esta solução contém o íon C- em concentração 0,003 mol.L-1. Calcule o produto de solubilidade do AB2C3. Questão 19 – (MESTRE NELSON SANTOS) Responda: a) Se o produto de solubilidade do iodato de cálcio é 6,40 x 10- 9, quantos miligramas do sal dissolvem-se em 500 mL de água? b) Quantos miligramas de cátions Ca+2 permanecem dissolvidos em 500 mL de uma solução que é 0,20 mol.L-1 em íons iodato? Questão 20 – (MESTRE NELSON SANTOS) A concentração de uma solução saturada de Ag2SO4 é 0,026 mol.L-1. Qual é o produto de solubilidade deste sal? (Desprezar a hidrólise do íon sulfato). Questão 21 – (MESTRE NELSON SANTOS) Se A mol de fosfato de prata se dissolvem em 500 mL de água, expressar em termos de A o produto de solubilidade deste sal e a molaridade de sua solução saturada. (Desprezar a hidrólise do íon fosfato). Questão 22 – (MESTRE NELSON SANTOS) Se o produto de solubilidade do fosfato de cálcio é A, expressar em termos de A a molaridade de sua solução saturada. (Desprezar a hidrólise do íon fosfato). Questão 23 – (MESTRE NELSON SANTOS) Quantos miligramas de íons Mn+2 permanecem em 100 mL de uma solução de pH igual a 8,60 sem que haja a precipitação do hidróxido de manganês? Dado: Mn(OH)2 (s) ↔ Mn+2(aq) + 2 OH-(aq) Kps = 1,90 x 10-13. Questão 24 – (MESTRE NELSON SANTOS) A uma certa temperatura, o produto de solubilidade do sulfato de chumbo é 1,10 x 10-8 mol.L-1 e as constantes de equilíbrio das três seguintes reações são: PbSO4(s) + 2 I- (aq) ↔ PbI2(s) + SO4-2(aq) K1 = 4,60 x 10-1. PbI2(s) + CrO4-2 (aq) ↔ PbCrO4(s) + 2 I-(aq) K2 = 4,30 x 1012. PbS (s) + CrO4-2 (aq) ↔ PbCrO4(s) + S-2(aq) K3 = 7,50 x 10-8. Calcule através destes dados o produto de solubilidade do sulfeto de chumbo. Questão 25 – (MESTRE NELSON SANTOS) Considere o produto de solubilidade do Ba(IO3)2 igual a 6 x 10-10 e as constantes de equilíbrio das reações abaixo, calcule o produto de solubilidade do BaCrO4. Ba(IO3)2 (s) + 2F- (aq) ↔ BaF2(s) + SO4-2(aq) K1 = 4,60 x 10-1. BaCrO4(s) + SO4-2 (aq) ↔ BaSO4(s) + CrO4-2(aq) K2 = 2,73. BaF2(s) + SO4-2(aq) ↔ BaSO4(s) + 2F-(aq) K3 = 1,55 x 104. Questão 26 – (MESTRE NELSON SANTOS) Sabe-se que a dissociação do ácido sulfúrico se dá nas seguintes etapas: H2SO4 ↔ H+(aq) + HSO4- (aq). HSO4-(aq) ↔ H+(aq) + SO4-2 (aq) Kc = 1,10 x 10-2. Determine [H+], [HSO4-], [SO4-2] numa solução 1,10 x 10-2 mol.L-1 desse ácido, bem como o pH dessa solução. Questão 27 – (MESTRE NELSON SANTOS) Calcule a concentração de íons S-2 numa solução que é 0,08 mol.L-1 em H2S e contém HCl suficiente para dar um pH igual a 3,40. Dados: H2S ↔ HS-(aq) + H+ (aq). Ka1 = 1,10 x 10-7. HS-(aq) ↔ H+(aq) + S-2 (aq) Ka2 = 1,30 x 10-13. Questão 28 – (MESTRE NELSON SANTOS) Determine o pH de uma solução 0,520 mol.L-1 de NaHCO3. Dados: H2CO3 ↔ HCO3-(aq) + H+ (aq). Ka1 = 4,40 x 10-7. HCO3-(aq) ↔ H+(aq) + CO3-2 (aq) Ka2 = 4,70 x 10-11. Questão 29 – (MESTRE NELSON SANTOS) Determine o pH de uma solução 0,400 mol.L-1 de: a) KH2PO4; b) K2HPO4. Dados: H3PO4 ↔ H2PO4-(aq) + H+ (aq). Ka1 = 5,90 x 10-3. H2PO4-(aq) ↔ H+ (aq) + HPO4-2(aq) Ka2 = 6,20 x 10-8. HPO4-2(aq) ↔ H+ (aq) + PO4-3(aq) Ka3 = 4,80 x 10-13. 7 Questão 30 – (MONBUKAGAKUSHO) What is the pH of 50 mL of the 0,14 mol.L-1 HCl solution mixed with 50 mL of 0,10 mol.L-1 NaOH solution? Write the number of the correct answer in the answer box. Log 2 = 0,30. a) 1,5 b) 1,7 c) 1,9 d) 2,1 e) 2,3 Questão 31 – (ITA) Uma solução aquosa saturada em fosfato de estrôncio [Sr3(PO4)2] está em equilíbrio químico à temperatura de 25°C, e a concentração de equilíbrio do íon estrôncio, nesse sistema, é de 7,50 x 10–7mol.L–1. Considerando-se que ambos os reagentes (água e sal inorgânico) são quimicamente puros, assinale a alternativa CORRETA com o valor do pKps(25°C) do Sr3(PO4)2. a) 7,0 b) 13,0 c) 25,0 d) 31,0 e) 35,0 Questão 32 – (IME) Mistura-se 500 cm³ de uma solução de AgNO3, 0,01 mol.L-1, com 500 cm³ de outra solução que contém 0,005 moles de NaCl e 0,005 moles de NaBr. Determine as concentrações molares de Ag+, Cl- e Br- na solução final em equilíbrio. Dados: Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 e Kps (AgBr) = 5,0 x 10-13. Questão 33 – (ITA) Qual será o pH de uma solução em que a concentração de íons H+é igual a 2,0 x 10-4 mol.L-1? a) 2,4 b) 3,0 c) 3,7 d) 4,0 e) 4,3 Questão 34 – (ITA) Calcule a solubilidade do cloreto de prata, AgCl, sabendo que seu produto de solubilidade é 1,80 x 10-10 (mol.L-1)2. Gabarito: S = 1,34 x 10-5 mol.L-1. Questão 35 – (ITA) A massa molar do Mg(OH)2 é 58,3 g/mol e seu produto de solubilidade em água é 4,60x10-24 para 25oC. Colocando excesso de hidróxido de magnésio sólido em contato com 1,0 litro de água pura, determine o máximo de hidróxido de magnésio que irá se dissolver neste volume de água a 25oC, em gramas. Gabarito: S = (4,60 x 10-24/4)1/3 mol. Questão 36 – (MESTRE NELSON CAMPOS) Quantos miligramas de íons Mn+2 permanecem em 100 mL de uma solução de pH igual a 8,60 sem que haja a precipitação do Mn(OH)2? Resposta: 66 miligramas. Questão 37 – (IME – 1980/1981) Calcule o pOH de uma solução 0,100 mol.L-1 de um ácido monoprótico, sabendo que sua constante de acidez é 1,00 x 10-11. Resposta: pOH = 8. Questão 38 – (IME – 1990/1991) Em 1,0 litro de uma solução aquosa não tamponada, a 25oC, ocorre uma reação química que produz ânion OH-. Sabendo-se que ao se iniciar a reação, a solução tinha pH igual a 6, após a produção de 10-3 mol de OH-, o pH da solução será: a) 3 b) 6 c) 7 d) 9 e) 11 Questão 39 – (IME – 1978/1979) Juntam-se 90 mL de solução 0,10 mol.L-1 de hidróxido de amônio com 10 mL de solução 0,10 mol.L-1 de ácido clorídrico. Determinar o pH da solução obtida (expressão logarítmica). Dados: constante de basicidade do amoníaco em água: Kb = 1,80 x 10-3. Resposta: pH = 10 + log(1,44). Questão 40 – (IME – 1980/1981) Sabe-se que a dissociação do ácido sulfúrico se dá nas seguintes etapas: H2SO4 ↔ H+(aq) + HSO4- (aq). (1) KC1 = muito grande. HSO4-(aq) ↔ H+(aq) + SO4-2 (aq) (2) Kc2 = 1,10 x 10-2. Determine o grau de dissociação deste ácido numa solução 1,00 x 10-3 mol.L-1. Resposta: α1 = 100% e α2 = 85,50%. Questão 41 – (IME – 1995/1996) A constante de ionização de um ácido monocarboxílico de massa molecular 60 é 4,0 x 10-5. Dissolvem-se 6,0 gramas desse ácido em água até completar um litro de solução. Determine: a) A concentração de H+; b) O pH da solução; c) A expressão matemática da constante de ionização; d) A concentração de H+ se o ácido for totalmente dissociado; e) a solução que neutralizará uma maior quantidade de NaOH, considerando duas soluções, de mesmo volume e mesmo pH, do ácido monocarboxílico e de HCl. Resposta: a) 2,0 x 10-3; b) 2,70; c) 0,10; d) ambas requereriam mesmo volume de base para total neutralização. Questão 42 – (IME – 1989/1990) Supondo que a temperatura seja 25oC e que as soluções tenham comportamento ideal, com que solutos, facilmente disponíveis, e com que concentrações, respectivas, podemos obter: a) uma solução cujo pH seja igual a -0,50 (negativo)? b) uma solução cujo pH seja igual a + 14,50? Resposta: [HCl] = 3,16 mol.L-1; b) [NaOH] = 3,16 mol.L-1. Questão 43 – (IME – 2003/2004) Calcule a concentração de uma solução aquosa de ácido acético cujo pH é 3,00 sabendo que a constante de dissociação do ácido é .10x75,1 5
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