Aldeídos e Cetonas

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO -Campus Diadema 
Introdução à Química Orgânica 
1 
 
LISTA DE EXERCÍCIOS 
Aldeídos e Cetonas 
1. Justifique as diferenças de pontos de ebulição que existem entre os compostos orgânicos em cada 
conjunto abaixo: 
a) formaldeído (PE=-21oC), acetaldeído (PE=21oC) e propanal (PE=49oC)
b) butanal (PE=76oC) e 1-butanol (PE=117,3oC)
c) 2-butanol (PE=99,5oC) e butanona (PE=79oC)
d) acetona (PE=56,1oC), butanona (PE=79oC), 2-pentanona (PE=102oC)
2. O formaldeído e o acetaldeído são compostos altamente solúveis em água, enquanto as solubilidades
do propanal e do butanal são 16g/100g de H2O e 7g/100g de H2O, respectivamente. Explique. 
3. O hidrato de cloral (substância com atividade hipnótica) é um composto cristalino estável, o qual pode
ser obtido pela reação do 2,2,2-tricloroetanal com água. Pergunta-se: 
O
C
HCl3C
+ H2O
OH
C
HCl3C
OH
hidrato de cloral2,2,2-tricloroetanal
a) Proponha um mecanismo para esta reação.
b) Por que esta reação apresenta uma constante de equilíbrio alta (Keq = 2,8 x 104)?
4. Dê os produtos das reações abaixo. Proponha um mecanismo para a reação representada pela letra
(b). 
a)
CHO
CO2CH3
+ 2 CH3CH2OH
H+
2 
b)
O
OH
OH
+
H+
c)
O HO
HO
+
H+
5. Proponha um mecanismo que explique a reação abaixo:
O
OH
H+
H
O
HO
6. Proponha sínteses para cada um dos acetais cíclicos mostrados abaixo, sempre partindo do composto
carbonílico e do álcool necessários. 
O
O
O
O
I II
7. Considere os hemiacetais I, II e III abaixo:
O OH O
HO
OMeHO
HO CH3
I II III
a) Esquematize a reação de formação de cada um dos hemiacetais acima, identificando
claramente reagentes, produtos e condições reacionais.
b) Dê o mecanismo de formação desses hemiacetais.
8. Proponha um mecanismo que explique a formação do hemiacetal cíclico mostrado a seguir.
HO
O
H+
O
OH
9. Proponha um mecanismo plausível para a seguinte reação. O produto é um precursor do mediquox,
uma substância usada no tratamento de infecções respiratórias em galinhas. 
3 
 
NH2
NH2
+ H3C
CH3
O
O N
N CH3
CH3
1,2-diaminobenzeno 2,3-dimetil-quinoxalina
N
N CH2OH
CH3
O
O_
_
+
+
mediquox
10. Assim como os alquenos, as iminas podem ser reduzidas por tratamento com hidrogênio gasoso e um
catalisador metálico (p. ex. níquel). O processo todo é conhecido como aminação redutiva e corresponde 
na transformação de um aldeído\cetona em uma amina. 
H
O
+ NH3
H
NH
- H2O
imina
intermediária
H2, Ni, EtOH
70oC, 90 atm
H
NH2
pH 4-5
a) Dê o mecanismo da formação da imina intermediária acima.
b) Dê os compostos carbonílicos e as aminas primárias que deveriam ser utilizadas para preparar as
aminas mostradas abaixo, utilizando o método da aminação redutiva. Quando mais de uma
combinação de reagentes for possível, especifique.
NH
H
N
H
N
CH3
NH2
anfetamina
a) b) c) d)
4 
 
11. Escreva as fórmulas estruturais para os produtos que se formam quando o propanal reage com cada 
um dos reagentes abaixo. Faça o mesmo para a 3-heptanona. 
a) NaBH4 em CH3OH
b) C6H5MgBr seguido de NH4Cl aq.
c) H2 e Pt
d) semicarbazida
e) fenilidrazina
f) HOCH2CH2OH em meio ácido
g) CH3NH2 em meio ácido (pH entre 4 e 5)
h) CH3CH2CH2CH2Li seguido de solução ácida
i) Zn(Hg) e HCl (condições de Clemmensen)
j) LiAlH4 seguido de H3O
+
12. Os acetais cíclicos podem ser utilizados como grupos protetores para carbonila de aldeídos e cetonas. 
Os acetais cíclicos derivados do etilenoglicol são estáveis, podem ser isolados e posteriormente 
hidrolisados em meio ácido, regenerando os respectivos compostos carbonílicos de partida. Neste 
contexto, proponha estruturas para os compostos representados pelas letras A-C e explique por que foi 
necessária a proteção do aldeído. 
4-bromobutanal HOCH2CH2OH
H3O
+
A
(C6H11O2Br)
Mg, Et2O B
(C6H11MgO2Br)
1) CH3CHO
2) H3O
+, H2O
C
(C6H12O2)
13. Desenhe todas as combinações de reagentes possíveis (organometálico + composto carbonílico) para 
a preparação dos álcoois abaixo: 
a) OH
OH
b)
OH
c)
OH
d)
14. Ao se realizar a reação do pent-4-in-2-ona com iodeto de butilmagnésio não foi observada a 
formação de quantidade apreciável do álcool terciário esperado. Explique o que ocorreu. 
15. Ordene os compostos carbonílicos a seguir em ordem crescente frente à reatividade na reação de
hidratação: 2,2,2-tricloroacetaldeído, 1,1,1-tricloropropan-2-ona e 1,1,1,3,3,3-
hexacloropropan-2-ona. 
5 
 
16. Indique quais reagentes ou combinações de reagentes são melhores para efetuar as seguintes 
transformações químicas. 
OH O
a)
CHO
O
b)
O
c)
O
d)
OH
CHO
e)
17. O seu objetivo é preparar o monodeutero-cicloexano a partir do cicloexano. Proponha equações para 
as transformações que você realizaria para alcançar seu objetivo (Você deverá rever reações aprendidas 
anteriormente). 
18. Dê os produtos das reações de redução mostradas a seguir. Quando cabível, desenhe o 
estereoisômero que seria obtido como majoritário. 
O
CH3
(H3C)2HC
NaBH4
CH3CH2OH
a)
b)
CHO
NaBH4
CH3CH2OH
O
O
NaBH4
CH3CH2OH
c)
20. Quais destes reagentes halogenados podem ser utilizados com sucesso na preparação de reagentes 
de Grignard para a síntese de alcoóis pela reação com compostos carbonílicos. Quais não podem ser 
utilizados e por quê? 
Br Cl
H OH
SO3H
Br
I
OCH3
Br
O
H
Cl
Br
I
O
EtO
6 
 
21. Mostre como preparar o 2-metil-2-propanol (terc-butanol) utilizando o metano como material de
partida. Você poderá utilizar quaisquer outros reagentes que quiser. 
22. Os esteróides modificados são cada vez mais importantes na Medicina. Dê o(s) possível(is)
produto(s) das reações abaixo. Identifique o principal estereoisômero formado, supondo que o ataque do 
reagente organometálico ocorra pelo lado menos impedido da molécula do substrato. 
HO
H
H3C H
CH3
OHO
H
1) excesso CH3MgI
2) H3O
+
a)
HO
H
H3C H
H3C
H
1) excesso CH3Li
2) H3O
+
b)
O
O
H
H
23. Dê o produto das seguintes reações de Grignard com compostos carbonílicos:
a)
b)
c)
d)
O
MgBr
+
éter
MgBr
+ CO2
éter
H
O
MgI+
éter
H H
O
MgI+
éter
e)
MgBr+
éter
O
24. Muitos tumores de mama são dependentes de estrógenos. Fármacos que interferem na ligação do
estrógeno com as células tumorais têm ação anti-tumoral e podem, assim, ajudar no tratamento e/ou 
prevenção do câncer. O tamoxifeno é um agente anti-estrogênico amplamente utilizado atualmente com 
este propósito. Proponha mecanismos para as reações a seguir. 
7 
 
O
N
O O
N
HO H3PO4
MgBr
O
N
tamoxifeno
+
éter
25. O biperideno (Akineton®, Abbott) é um fármaco utilizado no
tratamento do mal de Parkinson. Sabendo que na molécula existe um 
álcool terciário, proponha as combinações de reagentes de Grignard e 
compostos carbonílicos (aldeídos/cetonas) que podem ser utilizados no 
preparo deste fármaco. 
26. O etinilestradiol é um fármaco utilizado como contraceptivo oral. É o princípio ativo de vários
medicamentos encontrados no mercado: Evanor® (Wyeth), Femina® (Ache), Mercilon® (Organon do 
Brasil), Primera® (Eurofarma), entre muitos outros. A seguir está uma das etapas do processo de síntese 
do etinilestradiol. Proponha um mecanismo para esta reação de adição nucleofílica a carbonila da cetona. 
HO
H
H H
O
LiC CH
HO
OH
C CH
H
H H
etinilestradiol
1)
2) H2O, H
+
27. Mostre como você pode preparar a 7-hidróxi-heptan-2-ona utilizando a 6-bromo-hexan-2-ona
como material de partida. Dica: você deverá utilizar a proteção da carbonila do reagente com um acetal 
cíclico. 
28. Dê as fórmulas estruturais para os compostos representados pelas letras A-E.
meta-nitrobenzaldeído NaCN
H+
A (C8H6N2O3)
HCl, H2O

B (C8H7NO5)
OH
N
biperideno
8 
 
butan-2-ona NaCN
HCl conc.
C (C5H9NO)
H2SO4, 
D (C5H10O3)
E (C5H8O2)
BOM ESTUDO!!