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Termodinâmica Resumão das aulas Metodologias de ensino: Aulas expositivas, teórica e prática. Conceitos, Leis e Aplicações Avaliação: 1) Listas de exercícios 20% da nota - Período: abril 2) Prova Escrita 50% da nota - Período: Maio 3) Seminários, 30% da nota - Período: Junho Prof. Rodney Nascimento Termodinâmica Clássica Conceitos e definições iniciais Palavras - chave: Temperatura, Calor, Trabalho, Sistemas, Processos Tecnologia A termodinâmica: Se desenvolveu a partir da necessidade de melhorar o rendimento das primeiras máquinas a vapor. Descreve como os sistemas respondem a mudanças em suas vizinhanças. Isso pode ser aplicado para uma ampla variedade de tópicos em ciência e tecnologia, como por exemplo, máquinas, transições de fases, reações químicas, fenômenos de transporte e buracos negros. Os resultados da termodinâmica são essenciais para outros campos da física e da química, engenharia química, engenharia aeroespacial, engenharia mecânica, biologia celular, engenharia biomédica, ciências dos materiais e economia, Idéias sobre temperatura e calor • Temperatura – movimento de partículas (átomos, moléculas) que constituem a matéria Simulação de agitação térmica em um gás (www.labvirt.futuro.usp.br) Estrutura da matéria Nos sólidos: Efeitos de temperatura nos estados mais íntimos da matéria Transição de Fases e Mobilidade Atômica E o que é Calor? • Energia em movimento Como ele se manifesta? Condução do calor A LEI DA INDUÇÃO DE FARADAY Convecção do calor Exemplos de propagação do calor por convecção) Efeito da convecção do calor nas brisas marítimas Radiação do calor É a única forma de propagação de calor que pode ocorre no vácuo! http://www.youtube.com/watch?v=NyOvwyM67ek&feature=player_embedded#at=559 Processos B B “Se a carga q for negativa, o sentido da força magnética será contrário àquele que é observado para a carga positiva” Escalas Termométricas Relação entre as escalas termométricas Resultados de análises térmicas mostrando processos exotérmicos e endotérmicos (linha vermelha) assim como a perda de átomos no material em função do trabalho realizado na mudança de fase (linha azul) 400 600 800 1000 1200 1400 96,5 97,0 97,5 98,0 98,5 99,0 99,5 100,0 100,5 400 600 800 1000 1200 1400 -0,2 -0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 T G (% ) T (K) Exo D TA ( V/ m g) Tecnologia Sistema Mecânico Termicamente Ativado Bombas de vácuo, Sistemas de Tratamentos Térmicos e Evaporadoras Exercícios propostos Duas soluções A e B de mesmos volumes e massas são colocadas para entrar em ebulição... A sala X indicava uma temperatura distintas do ambiente... O sêmen bovino para inseminação artificial é conservado em nitrogênio líquido, que, à pressão normal, tem temperatura de 78 K. Qual seria o valor de temperatura nas escalas Celsius e Fahrenheit? Dilatação Térmica Dilatação térmica para materiais com diferentes dimensões Exercício proposto Num dia quente, um caminhão tanque foi carregado com 10000 galões de combustível e viajou até uma região,onde seria entregue, em que a variação de temperatura foi de aproximadamente 20°C. Sabendo que o valor do combustível é R$ 2,05 o litro e que cada galão cabe 5 litros, estime o lucro ou o prejuízo da fornecedora de combustível em função desta variação de temperatura Diversas pesquisas no mundo utilzam conceitos de física térmica para caracterização experimental O estado térmico das partículas influenciam diversos fenômenos físicos! Formação de supercorrentes elétricas em supercondutores de acordo com a vibração térmica da rede Simulação do modelo de formação dos “Pares de Cooper”. http://www.if.ufrgs.br/tex/fis01043/20032/Fabiano/su percondutores.htm. E a mais famosa tecnologia: Atalho para Deutz Engine.lnk A termodinâmica permite determinar a direção na qual vários processos irão ocorrer ! Unidades da Termodinâmica Próxima aula: O calor pode ser absorvido por uma substância sem que esta mude a temperatura? Por quê? Discutir o processo pela qual a água congela Para pensar: 1ª Lei da Termodinâmica 1º Debate Científico Obrigado pela atenção! Exercícios Propostos Q = mcΔT É possível quantificar o calor????? Diagrama de Fases é a representação dos estados da matéria a partir de variantes físicas Representação da mudança de fase de uma substância A matéria se transforma Diagrama de Fases Temperatura - pressão Diagrama de Fases tempo - temperatura Lembrando: PV = nRT É possível uma substância passar pelos três estados consecutivos sem mudar a temperatura? Sim! Construção de diagramas de fases Rodney Nascimento rodney@fc.unesp.br Modelo Cinético Molecular (continuação) No estado gasoso, quais as propriedades das partículas durante um processo? É possível descrever o comportamento de um sistema a partir da análise do comportamento molecular? É possível entender a dinâmica das partículoas? A partir do estado gasoso da matéria: Interpretação microscópica de eventos macroscópicos Liberdade de movimento de suas moléculas Idéias Iniciais: Desenvolvimento da Teoria Transformação Isotérmica Boyle (1627-1691) pV = cte Transformação Isobárica Gay Lussac (1778-1850) V/T = cte Informações sobre reações químicas (~ 1811) Lei de Avogadro (1776 – 1856) Um mol é o número de átomos numa amostra de 12 g de Carbono Em 1 mol existem 6,02.1023 entidades (átomos e/ou moléculas) Lousa! “Volumes iguais, de gases diferentes, à mesma temperatura e pressão, contém o mesmo número de moléculas existentes” Características das partículas no estado gasoso Formado por muitas partículas de movimentos constantes e caóticos Forças de atração e repulsão são desprezíveis Os choques entre as partículas são considerados elásticos Obedecem a equação : PV = nRT R = constante dos gases = 8,31 J/mol.K Modelo Molecular Leis até então obtidas experimentalmente Relação com o comportamento das partículas? Suposições: Distância média entre as moléculas >> dimensões de uma molécula Moléculas do gás movimentos constantes ao acaso (Mov. Browniano, ) diferentes valores de velocidade Aplicação das Leis da Mecânica Assim, explicamos a pressão A pressão que um gás exerce sobre as paredes de um recipiente que o contém se deve às incessantes e contínuas colisões das moléculas do gás contra as paredes do recipiente Livre caminho médio é a distância média da partícula entre duas colisões sucessivas n=N/V Interpretação Cinética da Pressão e Temperatura Rever as descrições feitas em Lousa! Problemas em sala 1. Por que a temperatura de ebulição de um líquido aumenta com a pressão? 2. Os diâmetros moleculares para diferentes espécies de moléculas de gases podem ser medidos experimentalmente medindo-se as taxas com que os diferentes gases se difundem uns nos outros. Para o oxigênio com a = 2,9 x 10-10cm, qual é o livre caminho médio para o oxigênio à temperatura ambiente e à pressão atmosférica? 3. Dez gramas de O2 são aquecidos de 27°C a 127°C à pressão atmosférica. A) Qual a quantidade de calor transmitida para o oxigênio? B) Que fração desse calor é gasto para aumentar a energia interna do oxigênio? Conceitos: definição de estado, livre caminho médio e velocidade média quadrática da molécula • Calor transferido para um sistema mantendo o volume constante • A energia interna é dada pela energia total de translação das partículas para um gás monoatômico Teorema da Equipartição de energia: cada grau de liberdade corresponde ao movimento segundo um eixo e cada eixo contribui com uma energia 1/2kT Influência da dinâmica molecular na energia interna de um sistema Velocidades moleculares: Distribuição de velocidades de Maxwell-Boltzman Para uma molécula diatômica: Para uma molécula poliatômica: U = 5/2nRT U = 3nRT É possívelentender e controlar a cinética dos das partículas para aplicação em pesquisas? Sim!!! Como? Aplicando os princípios da Termodinâmica! Ciência e Tecnologia Sistemas de Tratamentos Térmicos em Ultra-Alto-Vácuo fundamentados em Processos de Expansão Livre Discussão em grupo Duas salas de mesmo tamanho se comunicam por uma porta aberta. Entretanto, a média de temperatura nas duas salas é mantida a valores diferentes. Em qual sala há mais ar? Discuta o processo pelo qual a água congela, do ponto de vista da primeira lei da termodinâmica. Lembre-se que o gelo ocupa um volume maior do que a mesma massa de água Discuta o Efeito Leidenfrost e Movimento Bronwniano Exercícios em sala de aula 1) Explique por que a temperatura de um gás diminui em uma expansão adiabática 2) Uma amostra de ar, que ocupa 0,14 m3 à pressão de 2.10E5 Pa, se expande isotermicamente até atingir a pressão atmosférica e é então resfriada, à pressão constante, até que retorne ao seu volume inicial. Calcule o trabalho realizado pelo ar. 3) Um gás poliatômico possui cv que corresponde a 5R graus de liberdade e está inicialmente a 47°C. Quando este gás sofre uma expansão adiabática, seu volume atinge 2 vezes o volume inicial. Qual será a nova temperatura de equilíbrio? 4) Dez gramas de O2 são aquecidos de 27°C a 127°C à pressão atmosférica. A) Qual a quantidade de calor transmitida para o oxigênio? B) Que fração desse calor é gasto para aumentar a energia interna do oxigênio? Obs: gás diatômico cp = 5/2R rodney@fc.unesp.br Princípios da segunda lei, aplicações científica e tecnológica Princípios da Segunda Lei da Termodinâmica Algumas coisas acontecem numa certa seqüência e nunca poderiam acontecer espontaneamente na seqüência inversa. O mundo é cheio de eventos que acontecem em uma direção mas nunca oposta. Processo irreversível: o sistema e todas as partes de sua vizinhança não conseguem voltar ao estado inicial. · Processo reversível: o sistema e todas as partes da sua vizinhança conseguem retornar exatamente ao estado inicial. Toda vez que existir um desequilíbrio entre 2 sistemas haverá a oportunidade de realização de trabalho. Se for permitido que os 2 sistemas atinjam o equilíbrio de forma não controlada, a oportunidade de realizar trabalho estará irremediavelmente perdida. Direção dos Processos Os processos espontâneos possuem uma direção definida.: · Corpo quente - esfriamento - equilíbrio · Vaso pressurizado - vazamento - equilíbrio · Queda de um corpo - repouso Aspectos da 2a. lei A 2a. lei e suas deduções propiciam meios para: 1. Predizer a direção dos processos 2. Estabelecer condições de equilíbrio 3. Determinar qual o melhor desempenho teórico dos ciclos, motores e outros dispositivos 4. Avaliar quantitativamente os fatores que impedem que esse melhor desempenho seja atingido Não é possível transformar calor completamente em trabalho com nenhuma mudança ocorrendo no sistema/ambiente. Segunda Lei da Termodinâmica ( Uma das Formas) Processo Isotérmico Energia Interna (gás ideal) depende somente da temperatura = energia interna = 0 Transformamos calor completamente em trabalho? Sim, mas com mudanças ocorrendo no sistema/ambiente. Trabalho realizado enquanto as partículas se rearranjam exercendo forças para que o volume do sistema varie de Vi para Vf O Trabalho realizado depende da transformação do sistema ou do caminho percorrido, assim, as partículas mudam seu estado físico Num processo cíclico, as partículas retomam seus estados iniciais, mas como quantificar o balanço energético onde a variação da energia interna é zero? Para o gás retornar ao seu estado inicial (processo reversível) é preciso operar em ciclos. Dispositivo = máquinas térmicas Princípio de um ciclo termodinâmico Nenhuma máquina térmica, operando em ciclos pode retirar calor de uma fonte e transformá-lo integralmente em trabalho Eficiência de uma máquina Térmica: e= W/Qh Conservação de energia: alimento – energia dos músculos – aquecimento – movimento – atrito – resistência do ar - aquecimento do asfalto.... ...mas existe uma variável no sistema que não é regida pela lei la conservação de energia Aplicação Científica/Tecnológica Ciência tudo o que nossa inteligência possa produzir Pensamento expresso e aplicado Tecnologia Ciclos Termodinâmico em uma máquina real Atalho para Deutz Engine.lnk ENTROPIA A segunda lei da Termodinâmica, surge a partir da tentativa de solucionar a “falha” da primeira, determinando o sentido da evolução dos processos. Essa lei pode ser formulada em termos da entropia. A entropia de um sistema isolado nunca decresce: não se altera nos processos reversíveis e aumenta nos processos irreversíveis que ocorrem dentro do sistema. O estado de equilíbrio termodinâmico do sistema é o estado de máxima entropia A variação de entropia de um estado 1 para um estado 2 a partir de um processo isotérmico,pode ser definida por: Onde Q é reversível T é uma isoterma (lembrar das discussões nos ciclos do diagrama PxV) Entropia Uma equação fundamental para os sistemas termodinâmicos, sendo então possível, a partir desta e do formalismo matemático inerente à termodinâmica Quando expressa em função da entropia S, número de elementos N, e da pressão P - para o caso de sistemas termodinâmicos mais simples - a entalpia H = H(S,P,N) Para obter-se qualquer informação física relevante para o sistema a qual esta encontre-se vinculada é possível uplicar as Transformadas de Legendre, são elas: Energia livre de Helmholtz F = F(T,V,N) , a Energia livre de Gibbs G = G(T,P,N) e a energia interna E = E(S,V,N),
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