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Resumo Prova Bioquímica II Bioenergética ● Todos os processos que ocorrem no organismo obedecem às leis estudadas na bioenergética. ● A célula precisa de proteínas, DNA, RNA, polissacarídeos e lipídios. ● Captação de energia química é fornecida para a construção das macromoléculas. ● Bioenergética = estudo quantitativo da transdução da energia que ocorrem nas células vivas, bem como da natureza e função dos processos envolvidos. Termos básicos da termodinâmica ● sistema: onde ocorre os processos termodinâmicos ● universo: ambiente em torno do sistema ● sistema aberto/diatérmico: permite troca de energia com o universo ● sistema fechado/adiatérmico: não permite troca de energia com o universo. ● energia pode ser apenas transferida (não destruída ou aumentada). Parâmetros termodinâmicos 1. Energia livre de Gibs (G) ● Energia necessária para se realizar trabalhos durante uma reação a temperatura e pressão constante. ● Sistema transformado libera energia: G negativo∆ (sistema exergônica) ● Sistema transformado capta energia: G positivo∆ (reação endergônica) 2. Entalpia (G) ● Conteúdo de calor do sistema reagente, refletindo o número e os tipos de ligações químicos nos reagentes e produtos. ● Sistema transformado libera calor: H negativo∆ (reação exotérmica) ● Sistema transformado capta calor: H positivo∆ (reação endotérmica) 3. Entropia (S) ● Expressão quantitativa da casualidade, ou aleatoriedade, ou ainda, desordem de um sistema. ● Sistema transformado é mais organizado = S∆ diminui ● Sistema transformado é menos organizado = S∆ aumenta. Cálculo de de Energia∆ G = H - T S∆ ∆ ∆ Introdução ao Metabolismo ● As células precisam de energia para realizar trabalho biológico: síntese de compartimentos celulares, transporte de moléculas e íons através de membranas, contração muscular. ● Energia de G (livre): não está prontamente disponível, precisa ser captada e transformada. ● Seres autótrofos: captam energia luminosa. ● Seres heterotróficos: captam compostos orgânicos na forma de glicose -> ATP (célula utiliza imediatamente). Metabolismo celular ● Para produzir energia ou componentes ● Soma de todos os processos químicos que ocorrem nas células. ● Série de reações catalisadas por enzimas: vias metabólicas. Divisão do metabolismo ● Catabolismo: degradação - moléculas maiores em moléculas menores. Energia das biomoléculas degradadas vai ser utilizada no anabolismo. ● Anabolismo: fase biossintética - moléculas menores em macromoléculas. Utiliza ATP. ● Via metabólica: 1 intermediário no início e fim. Glicólise ● Metabolismo dos carboidratos ● Uma molécula de glicose é degradada através de uma série de reações gerando ao final com 3 carbonos (piruvato). ● Acontece no citoplasma: As enzimas glicolíticas estão no citoplasma. ● Balanço energético: 2ATP + 2NADH + 2 piruvato. ● Regulação da via glicolítica: regulando as enzimas que atuam na via, mudando a expressão gênica das enzimas glicolíticas, regulando a quantidade de intermediários, hormônios glucagon, adrenalina e insulina. ● Fermentação: ➔ processo de produção de ATP sem uso de O2. ➔ destino do piruvato quando: hipóxia, atividade muscular intensa, tumores sólidos, tecidos vegetais submersos, bactérias láticas. ● Via das pentoses-fosfato: ➔ outro destino da glicose. ➔ oxidação da glicose pela via das pentoses fosfato ➔ células que se dividem muito usam essas pentoses-fosfato para síntese de RNA e DNA Ciclo do ácido cítrico (Ciclo de Krebs) ● II estágio da respiração celular ● Célula utiliza do O2 para gerar energia útil, liberando CO2 e vapor d’água. Caracterísitcas gerais ● Local: matriz mitocondrial (piruvato formado na glicólise precisa vir do citosol até a mitocôndria) ● 8 reações enzimáticas: 4 desidrogenações. Balanço energético do ciclo de Krebs ● 1 glicose -> 2 piruvato -> acetil-CoA ● 6NADH - 2FADH - 2ATP (irão para cadeia respiratória). ● + energia que no primeiro estágio. Via anfibólica ● Via catabólica: oxidação do Acetil-CoA ● Via anabólica: biossíntese de proteínas, nucleotídeos, glicose, hemoglobina, mioglobina e citrocomos. Reações anapleróticas ● repõem os intermediários do Ciclo de Krebs (que são desviados na via anabólica para fazer biossíntese). ● faz com que os níveis de compostos sejam sempre constantes para não prejudicar a produção de energia. ● apenas em algumas etapas da reação. Regulação enzimática do Ciclo de Krebs ● disponibilidade de substrato. ● inibição das enzimas por acúmulo de produtos. ● inibição retroativa das primeiras enzimas da via (retroalimentação). ● para evitar o desperdício de energia. Cadeia respiratória ● III estágio da produção de energia ● mitocôndria: sítio de respiração celular ● acontece nas cristas mitocondriais Como o fluxo de elétrons é usado para síntese do ATP ● modelo quimiostático: acoplamento da cadeia respiratória e da fosforilação oxidativa ● movimento dos elétrons é dependente do ATP. Formação de ATP a partir de redutores ● NADH: 1 NADH bombeia 10H+ para o espaço intermembranas ● 4H+ são necessários para a produção de ATP. ● Então: 10H+/4H+ = 2,5 ATP de NADH ● FADH: 1 FADH bombeia 6H+ para o espaço intermembranas ● 4H+ são necessários para produção de ATP ● Então: 6H+/4H+ = 1,5 ATP por FADH. Balanço energético a partir de NADH e FADH2 Controle respiratório ● o transporte de elétrons e a síntese de ATP são processos intimamente acoplados. ● só há oxidação das coenzimas se houver síntese de ATP. ● ADP é regulador dos 2 processos. ● Quando ATP é consumido, ADP aumenta e há estímulo nos dois processos ● Quando há muito ATP, há pouco ADP e os dois processos são mais lentos. Inibidores da cadeia de transportes de elétrons ● o bloqueio da cadeia respiratória bloqueia também a síntese de ATP. ● os inibidores são potencialmente letais. ● desacopladores da cadeia respiratória: fornecem um caminho para os prótons voltarem para a matriz mitocondrial (não retornam pela ATP sintase) = febre. Gliconeogênese ● síntese de uma nova glicose a partir de outros combustíveis orgânicos. ● ocorre: jejum prolongado/exercício intenso ● sintetize de nova glicose para tecidos que necessitam exclusivamente de glicose. Ex.: encéfalo. Principais características ● acontece em todos os animais, vegetais, fungos e microorganismos ● precursores: compostos de 3 carbonos como: piruvato, lactato, glicerol e alguns aminoácidos. ● acontece principalmente no fígado (em animais). Situação de pouca glicose no sangue ● gliconeogênese é ativada no fígado ● fígado libera uma nova glicose no sangue ● a glicose é usado pelos tecidos, principalmente os dependentes de glicose para obtenção de energia (cérebro, eritrócitos, medula renal). Gliconeogênese x Glicólise ● não são vias idênticas correndo em direções opostas. ● Gliconeogênese = sintetiza glicose ● Glicólise = quebra da glicose Regulação ● quando uma está ativada a outra está desativada (gliconeogênese e glicólise) ● ativada no jejum: gliconeogênese ● ativada no estado alimentado: glicólise Ciclo do Glioxilato ● sementes conseguem converter ácidos graxos em carboidratos ● animais não conseguem porque a reação piruvato -> acetil-CoA é irreversível. ● o acetil-CoA é fonte de combustível ● ocorre a formação de succinato a partir de acetil-CoA Succinato ● pode ser convertido a oxaloacetato que posteriormente formará glicose na gliconeogênese (citosol) Ciclo do glioxilato e ciclo de Krebs são regulados coordenadamente ● quem determina para onde vai o isocitrato é a enzima isocitrato-desidrogenase ● se ela estiver ativa -> acontece o ciclo de krebs ● se ela estiver inativa -> acontece o ciclo do glioxilato. Glicogênese ● metabolismo do glicogênio ● muito ramificado = mais solúvel = facilita o metabolismo ● armazenado como grânulos no fígado e músculos. ● ocorre no citosol. Fontes de glicose ● Hepática: dieta ou lactato (gliconeogênese hepática converte lactato das hemácias em glicose). ● Muscular: lactato (ácido de clori). Formado em atividade intensa. Lactato formadovai para o fígado. Após o repouso, o músculo irá utilizar a glicose produzida no fígado. Glicogenólise ● degrada o glicogênio ● no fígado e músculo Importância da concentração de glicose no sangue ● nos períodos de jejum a glicose vem da gliconeogênese (lenta) e glicogenólise (rápida). Importância do glicogênio ● manter glicemia ● reserva estratégica de energia. Os estoques de glicogênio variam da seguinte forma ● No fígado, os estoques aumentam no estado alimentado (anabolismo) e diminuem durante a privação alimentar (catabolismo) ● No músculo, o estoque de glicogênio não é afetado por períodos curtos de jejum (até alguns dias), mas diminui durante a atividade física. Regulação do metabolismo do glicogênio ● são regulados através do controle de suas principais enzimas (glicogênio fosforilase e glicogênio sintase)