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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL - QMC5453 CURSO: Farmácia PROFESSOR: Nito Angelo Debacher ALUNOS: Ana Carolina Silva Amaral, Gabriela Dantas Ritter, Larissa Pinedo Lourençon e Yara Will Lima EXPERIÊNCIA 4: REOLOGIA DE SISTEMAS NEWTONIANOS E NÃO NEWTONIANOS Florianópolis, 6 de Julho de 2021 USER Nota 9,5 1. INTRODUÇÃO Quando Falamos em Reologia referimos a área da física que estuda as propriedades e o comportamento mecânico de corpos que sofrem uma deformação(sólidos,elásticos) ou um escoamento (fluido,líquido ou gás) Por causa da ação da tensão de cisalhamento, que é a força F aplicada em uma superfície A do líquido. Muitos sistemas de natureza coloidal,são viscoelásticos, ou seja apresenta, tanto características viscosas como elásticas. Quando falamos de viscosidade de um líquido,podemos entender como sendo a resistência de um fluido a qualquer mudança irreversível de seus elementos de volume sob aplicação de uma tensão.O coeficiente de viscosidade (η) pode ser obtido por meio da derivada do gráfico da força de cisalhamento por unidade de área entre dois planos paralelos de líquidos em movimento relativo,que caracteriza a tensão de cisalhamento versus o gradiente de velocidade ( ,que representa a taxa de cisalhamento entre os planos,𝑑𝑣/𝑑𝑥) isto é onde;ፒ =ɳ 𝛾 taxa de cisalhamento; dv= velocidade diferencial𝜰 = 𝑑𝑣/𝑑𝑥 dx =espessura diferencial Tensão de cisalhamento; F= Força aplicada em uma área (A)𝞃 = 𝐹/𝐴 Coeficiente de viscosidade; =F/A𝜼 = 𝑑𝝉/𝑑𝜸 dv/dx Os fluidos podem ser classificados quanto a reação entre a taxa de deformação e a tensão de cisalhamento,nesta classificação incluem os fluidos Newtonianos e os Não Newtonianos. Fluidos Newtonianos ; São aqueles em que se tem um gráfico representando a tensão de cisalhamento em função da taxa de cisalhamento em temperatura e pressão constante e for linear,a viscosidade será constante e igual ao coeficiente angular da reta.Isso quer dizer que a viscosidade será afetada pela temperatura e pressão.Porém ela não vai variar com o aumento da taxa ou tensão cisalhante,sendo assim será denominada como viscosidade absoluta. Os fluidos Não-Newtonianos podem ser classificados em duas categorias: Fluidos Não-Newtonianos Independentes de Tempo: Independente de tempo são aqueles cujas propriedades reológicas independem do tempo de aplicação da tensão de cisalhamento,Incluem três tipos de fluidos : Pseudoplásticos que apresentam suas moléculas em estado desordenado quando em repouso e quando submetidos a uma tensão de cisalhamento,suas moléculas tendem a se orientar na direção da força aplicada,e quanto maior essa força,maior,maior será a ordenação e,consequentemente,menor será a viscosidade aparente. Nos Fluidos Dilatantes a viscosidade tende a aumentar quando a taxa de cisalhamento(velocidade) também aumenta.E por último os fluidos Plásticos que são aqueles que se comportam como sólidos quando em repouso, e após a aplicação de uma força (tensão de deformação) começam a fluir. Fluidos Não-Newtonianos Dependentes de Tempo: Neste caso apresentam propriedades que variam,além da tensão de cisalhamento,com o tempo de aplicação desta tensão,para uma velocidade de cisalhamento constante.Nesta categoria estão inclusos a Tixotropia e a Reopexia. Os fluidos tixotrópicos são os mais comuns.Trata-se da diminuição da velocidade aparente com o tempo de cisalhamento,numa taxa de cisalhamento constante,ou seja a viscosidade diminui com o tempo.A Reopexia trata do fenômeno do aumento da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento,numa taxa de cisalhamento constante. É importante ressaltar sobre os aparelhos de medida de viscosidade que são os viscosímetros,existem quatro tipos básicos ; ● viscosímetro capilar(ou de Ostwald); ● viscosímetro de esfera( ou de Höppler); ● viscosímetro de Orifício; ● viscosímetro Rotacional( ou de Stormer) A finalidade que determina a escolha do tipo de viscosímetro a ser utilizado dependerá do propósito da medida e do tipo de líquido a ser investigado. O viscosímetro capilar é mais adequado para líquidos Newtonianos de baixa viscosidade,pois não permite variar a tensão de cisalhamento. O viscosímetro Rotacional é o mais indicado para estudar líquidos Não Newtonianos. O viscosímetro de esfera é indicado para líquidos transparentes e de viscosidade média do tipo Newtoniano. O viscosímetro de Orifício é indicado nas situações onde a rapidez,a simplicidade e a robustez do instrumento assim como a facilidade de operação,são mais importantes que a precisão e a exatidão na medida. 2. OBJETIVOS Determinar a viscosidade de sistemas newtonianos de substâncias puras e soluções. Determinar a viscosidade de um sistema coloidal, ou seja, não newtoniano. 3. PARTE EXPERIMENTAL: 3.1 Material: Reagentes: ● Água destilada; ● Sacarose (açúcar); Vidraria: ● 2 pipetas graduadas de 10 mL; ● 1 béquer de 100 mL; ● 1 proveta de 100 mL; ● 1 picnômetro; Equipamentos: ● Viscosímetro de Oswald; ● Viscosímetro de Hoppler; ● Refratômetro; ● Balança; ● Viscosímetro de Stormer; Outros: ● Cronômetro; ● Pipetador tipo pera; ● Espátula; ● Termômetro; 3.2 Cálculo da viscosidade: A viscosidade pode ser determinada por meio da seguinte equação: Observação: ᘯ = 100/tempo em segundos = rotações por segundo. Em que m é a massa do peso de acionamento em gramas; ᘯ é a velocidade angular do cilindro interno; K é uma constante do instrumento que pode ser calculada utilizando um líquido newtoniano de viscosidade conhecida e medindo m e ᘯ para este líquido. A unidade K depende das unidades utilizadas para η , ᘯ e m . A figura 4 mostra o comportamento do líquido 1 e do líquido 2: Gráfico (a) → com o aumento do peso de acionamento (m), a velocidade angular do cilindro interno (ᘯ) aumentou linearmente para o líquido 2 ,comportamento newtoniano, e não linear para o líquido 1,comportamento não newtoniano.. Gráfico (b) → com o aumento do peso de acionamento (m), a viscosidade do líquido (2) permaneceu constante, portanto, comportamento newtoniano e a viscosidade do líquido (1) aumentou o comportamento não newtoniano. Figura 4: (a) velocidade angular (ᘯ) vs. massa; Figura 4: (b) viscosidade vs. massa; 3.3 Determinação da constante K do viscosímetro: A constante K do viscosímetro foi determinada a partir da glicerina que possui viscosidade conhecida de 934 mPa s na temperatura de 25°C. Foi usada a massa de acionamento do padrão de massa 34,1g. Ω= 100/tempo (segundos) Ω= 100/330= 0,303 K=𝑛. Ω/𝑚 K= 934.0,303/34,10 K= 8,29 𝑚𝑃𝑎𝑠. 𝑠. 𝑠−1. 𝑔−1 3.3. Tabela 1 - Viscosidade da Glicerina Experimento Massa (g) Tempo (s) (100 voltas) Velocidade angular Ω (s-1) (100) Viscosidade (mPa.s) 1 34,10 330 0,303 932,96 2 58,83 182 0,549 888,34 3 93,94 115 0,869 896,15 4 134,04 81 1,234 900,47 3.4 Tabela 2- Viscosidade da suspensão de amido de milho (Maisena): Experimento Massa (g) Tempo (s) (100 voltas) Velocidade angular Ω (s-1) (100) Viscosidade (mPa.s) 1 34,10 183 0,546 517,74 2 58,83 136 0,735 663,53 3 93,94 123 0,813 957,88 4 134,04 110 0,909 1.222,43 4. TRATAMENTO DE DADOS: As questões deste tópico completam a tabela abaixo. Foram medidas as viscosidades da água e da solução de sacarose. E depois realizou-se três medidas de tempo e obteve a média. Viscosímetro de Ostwald Tempo 1 (s) Tempo 2 (s) Tempo 3 (s) Média (s) Viscosidade relativa Viscosidade absoluta Água 35,66 36,19 35,79 35,88 - - Sol.sacaros e 10% 45,78 45,57 46,39 45,91 1,3216 - Viscosímetr o de Hoppler Água 56,87 56,39 56,56 56,60 - 0,9298 Sol. sacarose 10% 76,63 78,71 79,25 78,19 1,3444 1,25 USER Nota Faltou as unidades de viscosidade absoluta 4.1 Determine a densidade (d) da solução de sacarose e calcule o erro experimental. 1º determinar o volume do picnômetro: Peso do picnômetro vazio = 25,446 g Peso do picnômetro cheio de água = 78,096 g Pcheio.- Pvazio = 78,096 - 25,446 = 52,65 g d = m/v = 52,65 cm3→ 𝑑 = 𝑚𝑣 → 1 = 52,65 𝑣 2º determinar a densidadeda solução de sacarose: Peso do picnômetro cheio com solução de sacarose 10% = 79,826 g Peso do picnômetro vazio = 25,446 g Pcheio.- Pvazio = 79,826 - 25,445 = 54,3810g Volume do picnômetro: 52,65 cm3 d = m/v = 1,0329 g/cm3→ 𝑑 = 𝑚𝑣 → 𝑑 = 54,3810 52,65 3º calculo do erro experimental: %𝑉𝑡− 𝑉𝑒𝑥| |𝑉𝑡 𝑥 100→ 1,04 − 1,0329| | 1,04 𝑥 100≃ 0, 70 4.2 Determine, para o método de Ostwald, a viscosidade relativa (à água) para a solução de sacarose nas condições de temperatura da experiência. Discuta o resultado. 1 - Sol. sacarose → d1= 1,0329 g/cm3 e t1 = 45,91s 2 - Água → d2= 1 g/cm3 e t2 = 35,88s = = 1,3216 m.Pa.sη = (𝑑 1 ) 𝑥 𝑡 1 (𝑑 2 ) 𝑥 𝑡 2 (1.0329) 𝑥 45,91 (1) 𝑥 35,88 A viscosidade da água a 20o C é 1,002 mPa.s, portanto a sacarose é aproximadamente 0,3216 mais viscosa, logo leva mais tempo para escoar. USER Realce A viscosidade relativa não possui unidades pois se anulam nos calculos 4.3 Determine para o método de Höppler a viscosidade relativa à água e a viscosidade cinemática (v = 𝛈/d) para a solução de sacarose. Discuta os resultados e calcule o erro experimental. K = cte específica da esfera = 0,013399 mPcm3, fornecido pelo fabricante. ds = densidade da esfera = 2,226 g/cm3. 1 - Sol. sacarose → d1= 1,0329 g/cm3 e t1 = 78,19s 2 - Água → d2= 1 g/cm3 e t2 = 56,60s Viscosidade relativa: = = 1,3444 m.Pa.sη = (𝑑 𝑠 − 𝑑 1 ) 𝑥 𝑡 1 (𝑑 𝑠 − 𝑑 2 ) 𝑥 𝑡 2 (2,226 − 1,0329 ) 𝑥 78,19 (2,226 − 1) 𝑥 56,60 Viscosidade cinemática: 1º calcular a viscosidade absoluta: → →η = 𝑡(𝑑 𝑠 − 𝑑 𝐿 ) 𝑥 𝐾 η = 78, 19(2, 226 − 1, 0329) 𝑥 0, 013399 → 1,25 m.Pa.sη = 2º calcular a viscosidade cinemática: = = 1,2102 m2./s𝑣 = η𝑑 1,25 1,0329 Erro experimental: → = 4,21%𝑉𝑡 − 𝑉𝑒𝑥| |𝑉𝑡 𝑥 100 1,29 −1,3444 | | 1,29 𝑥 100 4.4 Determine, para o método de Höppler a viscosidade absoluta dos líquidos (água e solução de sacarose) e calcule o erro experimental. Dados: K = cte específica da esfera = 0,013399 mPcm3, fornecido pelo fabricante. ds = densidade da esfera = 2,226 g/cm3 USER Realce não tem unidades pode ser: densidade da água = 1g/cm3 ou𝑑 𝐿 densidade da solução de sacarose 10% = 1,51g/cm3 tempo (t): água = 56,60s sacarose= 78,19s Utilizando a equação , calcula-se:η = 𝑡(𝑑 𝑠 − 𝑑 𝐿 ) 𝑥 𝐾 Viscosidade absoluta para água: → 0,013399 → 0,9298η = 𝑡(𝑑 𝑠 − 𝑑 𝐿 ) 𝑥 𝐾 η = 56, 60 (2, 226 − 1) 𝑥 η = m.Pa.s Erro experimental: → = 7,20%𝑉𝑡 − 𝑉𝑒𝑥| |𝑉𝑡 𝑥 100 1,002 − 0,9298| | 1,002 𝑥 100 Viscosidade absoluta para a sacarose 10%: → →η = 𝑡(𝑑 𝑠 − 𝑑 𝐿 ) 𝑥 𝐾 η = 78, 19(2, 226 − 1, 0329) 𝑥 0, 013399 → 1,25 m.Pa.sη = Erro experimental: → = 3,10%𝑉𝑡 − 𝑉𝑒𝑥| |𝑉𝑡 𝑥 100 1,29 − 1,25| | 1,29 𝑥 100 4.5 Faça um gráfico de taxa de cisalhamento (, s-1) versus tensão de cisalhamento (massa, g) (ver Fig 4). USER Realce valor para 20C Qual a temperatura do experimento? 4.6 Faça um gráfico de viscosidade, , versus Tensão de cisalhamento (massa, g) (ver Fig 4). 4.7 Conclua se o fluido estudado é newtoniano ou não newtoniano (pseudoplástico, plástico ou dilatante). Glicerina é um líquido newtoniano, pois houve pequena variação do valor de conferindo uma reta linear. A viscosidade independe da força deη cisalhamento aplicada. Já o amido de milho tem um comportamento não-newtoniano dilatante. Através dos cálculos e gráficos, é possível ver grande variação no seu . Oη aumento da viscosidade se dá pelo aumento na força de cisalhamento. 5. QUESTIONÁRIO: 5.1 O que significa o termo tensão de cisalhamento? A tensão de cisalhamento ou tensão tangencial é um tipo de tensão gerada por forças aplicadas em sentidos opostos,porém em direções semelhantes num determinado material.Ou seja é a tensão gerada pela atuação de uma força paralela ao movimento em uma superfície onde temos um fluido. 5.2 Procure na literatura o significado dos termos extrussibilidade, compressibilidade, ductibilidade, espalhabilidade, elasticidade, fluidez e dê exemplos que ilustrem o contato, no dia-a-dia, com essas propriedades. Extrussibilidade : processo de passagem de uma massa semi sólida por um orifício. Compressibilidade: Propriedade de um material ou substância que sob aplicação de uma pressão externa sofre uma variação no volume. Ductibilidade: Propriedade de um material que se deforma mecanicamente,sem se romper,é uma característica associada ao nível de deformação a uma tensão de cisalhamento. Espalhabilidade: Propriedade de um semi sólido de se espalhar quando submetido a uma força sobre uma superfície sólida. Ex: utilização de cremes corporais. Elasticidade: propriedade de um corpo sofrer deformação,quando submetido a tração e retorna parcial ou totalmente a forma original um exemplo disso é a utilização de molas. Fluidez: Ausência da resistência interna das partículas de uma substância submetida a uma força de escoamento. 5.3 Diferencie sistemas newtonianos de não-newtonianos. Dê exemplos. Sistemas Newntonianos: Um fluido Newtoniano é um fluido cuja viscosidade é constante,sob condições de temperatura e pressão constante,para diferentes taxas de cisalhamento e que não possuem variação com o decorrer do tempo.A constante de proporcionalidade é a viscosidade. Nos fluidos newtonianos a tensão é diretamente proporcional à taxa de deformação. Sistemas Não-Newtonianos: Os fluidos Não- Newtonianos apresentam comportamento contrário ao dos fluídos newtonianos.FLuidos não newtonianos não apresentam taxas de deformação proporcionais às tensões cisalhamento aplicadas e portanto,seus valores de viscosidade são variáveis. 5.4 A tixotropia é uma propriedade importante em formas farmacêuticas. Procure o significado dessa propriedade. A tixotropia é definida como o decréscimo contínuo da viscosidade em relação ao tempo.É um fenômeno no qual temos a diminuição da viscosidade aparente em conjunto com o tempo de cisalhamento,sob uma taxa de cisalhamento constante.Pode-se dizer que é a capacidade de um gel se liquefazer à medida que lhe aplicamos uma determinada quantidade de calor ou uma força mecânica. 5.5 Procure na literatura: a) a relação da viscosidade de líquidos com a temperatura. A Relação da viscosidade de líquidos com a temperatura: a viscosidade geralmente diminui com o aumento da temperatura,uma vez que em altas temperaturas as moléculas possuem maior energia de translação e rotação,permitindo vencer as barreiras energéticas de interações intermoleculares com maior facilidade.porém nem sempre essa característica ocorre,dependendo do material,o aumento da temperatura pode alterar a sua estrutura de forma a aumentar a viscosidade. b) para um líquido puro, qual a relação entre a viscosidade e as forças intermoleculares? Quanto maior for a força intermolecular de uma determinada substância,mais fortemente as moléculas estão ligadas entres si.Sendo assim teremos um processo de escoamento mais difícil e portanto,teremos uma maior viscosidade( menor fluidez). 5.6 Que tipo de resíduos químicos foram gerados neste experimento e como foram tratados ou armazenados? A solução de açúcar não é tóxica. O amido não é tóxico e é biodegradável. A glicerina deve ser reutilizada. A glicerina não é tóxica mas pode causar enjoo em caso de ingestão, é muito usada em sabões e cosméticos como hidratante 5.7 Assista ao vídeo https://www.youtube.com/watch?v=yFbmf_57nXI e Discuta as principais características dos dois fluidos apresentados. O início do vídeo, aborda que a maioria dos líquidos conhecidos são newtonianos, logo, quando pressionados, a pressão se dissipa pela superfície do fluido, sendo impossível andar sobre a água (fluido newtoniano). Enquanto que nos fluidos não newtonianos a pressão não consegue se alastrar pela superfície. Nesse sentido, a solução de amido comentada no vídeo, mostra que a pressão aplicada sobre o fluido consegue mudar a estrutura molecular, fazendo com que se passe do estado líquido para um comportamento de um sólido por alguns segundos e issoocorre devido à grande quantidade de átomos das cadeias carbônicas do amido de milho. O mesmo acontece com o carvão no interior do planeta, no qual a pressão exercida sobre o carvão o torne diamante. 6. CONCLUSÃO: Podemos concluir que tal ciência é de suma importância na área farmacêutica,para entendermos de vários fenômenos como: a eficácia de uma medicamentos assim como a produção de cosméticos. Vale lembrar que a relogia não se limita apenas a indústria farmacêutica,é indicada também para análise na indústria alimentícia ,pois comporta uma gama enorme de métodos,que podem ser utilizados em materiais de diversas formas e texturas abrangendo assim uma quantidade grande de alimentos. 7. BIBLIOGRAFIA: ASPECTOS TEÓRICOS RELACIONADOS À REOLOGIA FARMACÊUTICA https://revistas.ufpr.br/academica/article/view/21356/14078 acesso em: 09/07/2021 GONÇALVES,Debora A viscosidade e a sua medição http://www.gradadm.ifsc.usp.br/dados/20111/FCM0410-1/viscosidade_graduacao.pdf acesso em ; 09/07/2021 BUIOCHI,Flavio;HIGUTI Ricardo;FURUKAWA Celso M; SILVA,Emilio C.N.;ADAMOWSKI Julio C.;A medição de viscosidade de líquidos pelo método de múltiplas reflexões acústicas com conversão de modo https://www.scielo.br/j/ca/a/BGNCKgR8WwRK3qpj8SsNVRj/?lang=pt acesso em: 09/07/2021 https://www.youtube.com/watch?v=yFbmf_57nXI https://revistas.ufpr.br/academica/article/view/21356/14078 http://www.gradadm.ifsc.usp.br/dados/20111/FCM0410-1/viscosidade_graduacao.pdf https://www.scielo.br/j/ca/a/BGNCKgR8WwRK3qpj8SsNVRj/?lang=pt USER Nota Faltou concluir em relação aos dados obtidos
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