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LIPÍDIOS DE ARMAZENAMENTO ÁCIDOS GRAXOS -São derivados de hidrocarbonetos -São ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbonadas de comprimento variando de 4 a 36 carbonos. SATURADOS -Láurico, mirístico e palmítico elevam o colesterol LDL. -Em alguns ácidos graxos, essa cadeia é totalmente SATURADA (não contém ligações duplas) e não ramificada. -Sólidos a temperatura ambiente - 25C -Gorduras de origem animal são geralmente ricas em ácidos graxos saturados -PONTO DE FUSÃO - MAIS ELEVADO - SÓLIDOS INSATURADOS -Omega-6 e Omega-3 reduzem o colesterol LDL. -Em outros a cadeia contém uma ou mais ligações duplas INSATURADA, são mono ou poliinsaturados -Líquidos a temperatura ambiente -Dupla ligação ocorre em um ácido graxo natural, é sempre do tipo CIS. -Os óleos de origem vegetal são ricos em ácidos graxos insaturados -PONTO DE FUSÃO - MAIS BAIXO - LÍQUIDOS -Alguns poucos contém anéis de três carbonos, grupos hidroxila ou ramificações de grupos metila. -Dois compostos contém ácidos graxos: TRIACILGLICERÓIS E AS CERAS. -Os triacilgliceróis são ésteres de ácidos graxos do glicerol -Os triacilgliceróis armazenam energia e proporcionam isolamento térmico -A hidrogenação parcial dos óleos de cozinha produz ácidos graxos TRANS -As CERAS servem como reservas de energia e como impermeabilizantes a água. GORDURAS -Gorduras saturadas -Estrutura compacta -Sólidos -Origem animal ÓLEOS -Gorduras insaturadas -Monoinsaturado -Poli-insaturado -Ligação dupla produz dobra na cadeia -Líquidos -Óleos Vegetais A principal diferença entre óleos e gorduras é a quantidade de ácidos graxos insaturados SISTEMA DELTA E SISTEMA ÔMEGA - LEHNINGER PG 387 -Sistema Delta - 1 a partir do grupo carboxila. -Sistema Omega - 1 a partir do metil terminal. -TOTALMENTE SATURADA - NÃO CONTÉM LIGAÇÕES DUPLAS EX: ÁCIDO PALMÍTICO - saturado e com 16 carbonos, é abreviado 16:0 ÁCIDO OLEICO - com 18 carbonos é uma ligação dupla é 18:1 (omega 9) -A posição de qualquer ligação dupla é especificada em relação ao carbono carboxílico, o qual recebe o número 1. OMEGA 3 -Os ácidos graxos poli-insaturados com UMA LIGAÇÃO DUPLA ENTRE C3 e C4 são chamados de ÁCIDOS GRAXOS ÔMEGA 3 -Linolêico - Octadecatrienóico - C18:3 (delta 9,12,15) - 18:3n3 OMEGA 6 -Aqueles com UMA LIGAÇÃO DUPLA ENTRE C6 e C7 são ÁCIDOS GRAXOS ÔMEGA 6. -Linolênico - Octadecatrienoico - C18:2 (delta 9,12) - 18:2n6 -Araquidônico - Eicosatetraenoico - 20:4 (delta 5,8,11,14) PROCESSO DE HIDROGENAÇÃO -Converte as ligações duplas CIS dos ácidos graxos em ligações simples e aumenta o ponto de fusão dos óleos, de forma que eles ficam mais próximos do estado sólido à temperatura ambiente (a margarina é produzida assim, a partir de óleo vegetal). -Algumas ligações duplas CIS são convertidas em ligações duplas TRANS. PONTO DE FUSÃO 4:0 - (-4,2) 6:0 - (-3,4) 8,0 - 16,7 10,0 - 31,6 12:0 - 44,2 14:0 - 53,9 16:0 - 63,1 18:0 - 69,6 20:0 - 76,5 24:0 - 86,0 16:1(delta 9) - 1 a (-0,5) 18:1(delta 9) - 13,4 18:1n9 - 16-17 18:2(delta 9,12) - 1-5 18:2n6 - 5,0 18:3(delta 9,12,15) - (-11) 18:3n3 - 11 20:4(delta 5,8,11,14) - (-49,5) EX. C18:2 - C18:1 - C18:1t - C18:0 -Quanto maior a cadeia maior o ponto de fusão -Quanto menor a cadeia e quanto mais insaturada, menor o ponto de fusão. -Os pontos de fusão também são muito influenciados pelo comprimento e grau de insaturação da cadeia hidrocarbonada. -A temperatura ambiente (25•C), os ácidos graxos SATURADOS de 12:0 a 24:0 tem consistência de cera, enquanto os ácidos graxos INSATURADOS de mesmo comprimento são líquidos oleosos. -Essa diferença nos pontos de fusão deve-se a diferentes graus de empacotamento das moléculas dos ácidos graxos. -Na natureza a maioria dos insaturados tem configuração CIS, o que provoca ainda mais a diminuição do ponto de fusão. Isso ocorre porque a configuração CIS das duplas ligações provoca uma dobra de 30 graus na cadeia, o que dificulta a agregação das moléculas. (Menor empacotamento). -Para aumentar o prazo de validade de óleos vegetais de cozinha e para aumentar a sua estabilidade as altas temperaturas utilizadas na fritura, os óleos vegetais são preparados por hidrogenação parcial. Esse processo converte muitas das ligações duplas CIS dos ácidos graxos em ligações simples e aumenta o ponto de fusão dos óleos. ÁCIDO LINOLEICO -O ácido graxo é convertido primeiro em um derivado que minimiza a migração das ligações duplas quando a molécula é fragmentada pelo bombardeamento de elétrons. O derivado aqui apresentado é um éster de picolinil do ÁCIDO LINOLEICO. ESTERIFICAÇÃO -No tecido adiposo, a insulina estimula a captação de glicose, sua conversão em ácidos graxos e sua ESTERIFICAÇÃO a triacilglicerol. Ela inibe a lipólise intracelular e a liberação de ácidos graxos não esterificados. -Os produtos da digestão dos lipídeos entram na circulação como QUILOMÍCRONS, a maior das lipoproteinas plasmáticas, particularmente ricas em triacilglicerol. CERAS -São ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa (C14 a C36) álcoois de cadeia longa (C16 a C30). -PONTO DE FUSÃO - 60C a 100C -Somente uma ligação éster em cada molécula. -Mais duras, mais quebradiças, menos gordurosas, mais resistentes a hidrólise e a decomposição. -Fator de proteção -Reservas de energia -Impermeabilizantes a água
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