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14/09/2021 1 Centro de Ciências da Natureza - Departamento de Química QUÍMICA INORGÂNICA II Prof. Jean C. S. Costa jean-cla@ufpi.edu.br Universidade Federal do Piauí mailto:jean-cla@ufpi.edu.br mailto:jean-cla@ufpi.edu.br mailto:jean-cla@ufpi.edu.br 14/09/2021 2 Estrutura atômica Dualidade onda-partícula De Broglie interpretou as órbitas estacionárias ao redor do núcleo do modelo de Bohr, como o elétron se comportando com uma onda estacionária. O comprimento da órbita deve ter um número inteiro de comprimento de onda de um elétron. mv h 14/09/2021 3 Modelos de estrutura atômica Penetração e Blindagem 14/09/2021 4 A carga nuclear efetiva que atua sobre um elétron é dada por: Zef = Z - S Zef= carga nuclear efetiva Z = carga nuclear (número atômico) S = constante de blindagem Quando aumenta o número médio de elétrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zef) diminui. Quando aumenta a distância do núcleo, S aumenta e Zef diminui. CARGA NUCLEAR EFETIVA ns > np > nd > nf Use as regras de Slater para calcular a constante de blindagem e a carga nuclear efetiva de um elétron em 2p. A configuração do elétron e escrita usando-se os agrupamentos de Slater, na ordem: (1s2)(2s2, 2p4) Cada novo elétron do grupo (2s2, 2p4) contribui com 0,35 para S. Total de contribuição = 5 × 0,35 = 1,75 Cada elétron de 1s contribui com 0,85 para S. Total de contribuição = 2 × 0,85 = 1,70 S total = 1,75 + 1,70 = 3,45 Então, em vez de estar submetido a carga nuclear total de +8, e calculado que um elétron 2p esteja submetido a uma carga de + 4,55, ou seja, cerca de 57% da carga nuclear total. Carga nuclear efetiva Z* = 8 − 3,45 = 4,55 14/09/2021 5 𝑿𝑨𝑹 = 𝒆𝟐𝒛𝒆𝒇 𝒓𝟐 𝑿𝑴 = (𝑰 + 𝑬) 𝟐 Z ef = Z - S ELETRONEGATIVIDADE 2s 2s 2s 2s Homo A(g) → A - (g) + ē I= E(A+(g)) - E(A(g)) É determinada em grande parte, pela energia do orbital mais alto ocupado ( Homo). ENERGIA DE IONIZAÇÃO 𝑰 𝜶 𝒛𝒆𝒇 𝟐 𝒏𝟐 Z ef = Z - S 14/09/2021 6 ns > np > nd > nf Esse efeito é devido a presença de uma maior carga nuclear e uma pequena habilidade de blindagem dos elétrons do orbital interno f, contração lantanídica. Tendências periódicas: raio atômico Nucleossíntese dos elementos leves e pesados Números mágicos → 2, 8,20,50,82,114,126 e 184 Regra de Harkis 14/09/2021 7 Padrão de estabilidade molecular Razão nêutron-proton • Quanto mais pesado o núcleo, mais nêutrons são necessários para a estabilidade. • A faixa de estabilidade desvia da razão nêutron-próton de 1:1 para massa atômica alta. • Urânio – Z=92 – N/P= 1,6 Nucleossíntese dos elementos leves e pesados Núcleo é unido por forças de curto alcance – mésons 0 ~ 264 massa elétron mésons mésons 14/09/2021 8 Radônio • Ele decai como a seguir: 222 86Rn 218 84Po + 4 2He • Consequentemente, suspeita-se que o Rn inalado provoque câncer de pulmão. • O quadro é complicado pela constatação de que o 218Po também tem uma meia-vida curta (3,11 min) : 218 84Po 214 82Pb + 4 2He Efeitos biológicos da radiação g b a FOLHA DE PAPEL 2 mm de CHUMBO 6 cm de CHUMBO g b a < < O radônio é a segunda maior causa de morte de câncer de pulmão nos Estados Unidos, atrás apenas do cigarro. Libertando-se dos solos e rochas, materiais de construção e água 14/09/2021 9 Exemplo ( anti-doping) Contra prova: Razão = 13C/12C Como os elementos existem na Natureza..... 14/09/2021 10 Arranjo Hexagonal denso ou Hexagonal compacto Sólidos iônicos: Originados das atrações mútuas de cátions e ânions; Sólidos Metálicos: Formados por cátions unidos por um mar de elétrons; Classificação de sólidos quanto ao tipo de interação Química Sólidos moleculares: Moléculas ordenadas, unidas através de forças intermoleculares; Sólidos reticulares: Em toda a extensão do sólido, os átomos são ligados através de ligação covalente. 14/09/2021 11 Interações Intermoleculares....... Força íon-dipolo... Interação dipolo-dipolo... Forças de London... Ligações de hidrogênio... Interações Intermoleculares....... Ep∝ − |𝑧|µ 𝑟2 Força íon-dipolo... 14/09/2021 12 ⇒ Mais intensas quanto menor o íon e maior a carga ⇒ Íons menores e de carga maior frequentemente formam compostos hidratados Força íon-dipolo... • Íons menores ⇒ possibilidade de maior aproximação ⇒ interação íon-dipolo mais intensa • Exemplos de sais hidratados: sais de Li+ e sais de Na+ • Maior carga ⇒ interação íon-dipolo mais intensa • Raio do cátion Ba2+ ∼135 pm raio do cátion K+ ∼138 pm ⇒ BaCl2 ·2H2O hidratado ⇒ KCl ⇒ anidro Em meados de 2003, a população brasileira acompanhou, alarmada, o noticiário sobre a morte de mais de 22 pessoas após terem ingerido o produto Celobar®, usado para fins de contraste em exames radiológicos. Solubilidade – Caso Celobar® Sulfato de bário é pouquíssimo solúvel (Kps ≅ 1 × 10 -10 à 25 oC) Carbonato de bário é pouquíssimo solúvel (Kps ≅ 5 × 10 -9 à 25 oC) BaCO2(s) + HCl(aq) Ba +2 (aq) + CO3 2- (aq) H2O 14/09/2021 13 Interações Intermoleculares....... Ep∝ − µ 1 µ 2 𝑟3 Interação dipolo-dipolo... Interação dipolo-dipolo Exemplo: Qual destas moléculas deve ter o maior ponto de ebulição? 180 oC 174 oC 14/09/2021 14 Compostos apolares podem ser liquefeitos e solidificados: ⇒ Gases nobres e hidrocarbonetos (gasolina); ⇒ I2 é sólido a temperaturas normais; ⇒ N2 é líquido a baixas temperaturas; Observa-se que há interações entre moléculas apolares Dipolo transiente: ⇒ Flutuações na distribuição eletrônica resulta em momentos de dipolo instantâneos que se atraem mutuamente (força atrativa) Ep∝ − 𝜶 𝟏 𝜶 𝟐 𝒓𝟔 Forças de London ou “forças de dispersão” (Fritz London - 1930) Forças de London ou “forças de dispersão” (Fritz London - 1930) 14/09/2021 15 Interações Intermoleculares....... As duas moléculas abaixo possuem a fórmula molecular C5H12. O ponto de ebulição do pentano é 36oC e o do 2,2-dimetil-propano é 10oC. Como essa variação nos pontos de ebulição pode ser interpretada? Forças de London dependem da geometria da molécula....... Interações Intermoleculares....... Forças de London: atua entre todos os tipos de moléculas (apolares e polares) e átomos; são sempre forças atrativas 14/09/2021 16 Interações Intermoleculares....... Explique a tendência nos pontos de ebulição dos haletos de hidrogênio, lembrando-se que a diferença de eletronegatividade diminui do HCl para o HI: Dipolo-dipolo x Força de London 14/09/2021 17 As Ligações de hidrogênio As Ligações de hidrogênio 14/09/2021 18 Interações Intermoleculares.......
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