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PRÁTICA 2 Propriedade físico-química de soluções aquosas: Condutividade Iônica 1. Condutividade de Soluções iônicas Os condutores de corrente elétrica podem ser eletrônicos (elétrons) ou íons. A resistência de um condutor eletrônico ou iônico é dado por: R =ρ R = Resistencia (ῼ) ρ = Resistividade (ῼm) l = Comprimento (m) A = Área (m2) ρ = k = k = Condutividade (ῼ-1m-1) k = G = G = Condutância (ῼ-1) ῼ-1 = S (Siemens) KCela = KCela = Constante de cela (m-1) k = G KCela Lei de Ohm U = R I U = Potencial elétrico, I = Corrente elétrica U = k = Campo elétrico (E) = 𝑼 𝒍 𝑬 k = 𝑬 k = 𝑬 A condutividade depende: Número de cargas: univalente ou polivalente Concentração dos íons Velocidade dos íons v = µ E v = velocidade do íon (m/s) µ = mobilidade iônica (m2/Vs) E = Campo elétrico (V/m) µ = z = carga do íon F = Faraday r = raio do íon η = viscosidade Condutividade e mobilidade k = αzFC µ α = grau de ionização Condutividade molar (Ʌ) Para comparar a condutividade de diferentes soluções deve considerar a condutividade molar Ʌ = 𝑪 C = Concentração Para k = Scm-1 C = moldm-3 L = dm3 = 1000 cm3 Ʌ = 1000 Scm2mol-1 Ʌ = 1000 𝑪 Condutividade molar e mobilidade Ʌ = αzFµ Os eletrólitos podem ser classificados em fortes, moderados e fracos quanto a quantidade de corrente que podem transportar, Segundo medidas empíricas realizadas por Kholrausch, os eletrólitos fortes e moderados seguem a seguinte lei em uma faixa de concentração: Ʌ = Ʌ∞ - A Ʌ∞ = Condutividade molar a diluição infinita A = Constante empírica C = Concentração Eletrólitos fracos Arrhenius = Teoria da ionização (1887) AB ↔ A+ + B- Nas soluções eletrolíticas, os ions estão em equilíbrio com a molécula não ionizada Definiu grau de ionização como a fração de molécula do soluto que se ioniza α = Ʌ Ʌ onde Ʌ é a condutividade molar numa concentração C qualquer é a condutividade molar a diluição infinita Lei da diluição de Ostwald (1888) HA + H2O ↔ H3O+ + A- K = ( ) Utilizando as medidas de condutividade molar foram determinadas a o grau de ionização e a constante de equilíbrio O Grau de ionização aumenta com a diminuição da concentração, HA + H2O ↔ H3O+ + A- o equilíbrio deslocado para a direita Medidas de Condutividade • Preparo de soluções • Foram preparadas 50 mL de soluções de NaCl, HCl e CH3COOH a 0,1mol.L-1 e, a partir dessas soluções, foram obtidas outras soluções por diluição em : 0,05, 0,02, 0,01, 0,005, 0,001 e 0,0001 em mol.L-1. 12 Procedimento Experimental Metodologia 13 Preparou-se 50 mL das soluções de HCl, NaCl e CH3COOH nas concentrações: 0,1 mol L-1 0,05 mol L-1 0,025 mol L-1 0,01 mol L-1 0,005 mol L-1 0,001 mol L-1 Mediu-se as condutividades (κ) das soluções Procedimento experimental 1.Preparo das soluções Preparar 50 mL das soluções de HCl, NaCl, CH3COOH nas seguintes concentrações em mol/L: 0,1, 0,05, 0,025, 0,01, 0,005 e 0,001 . Calcular o volume de ácido clorídrico de uma solução concentrada necessário para preparar 50 mL de uma solução 0,1 mol/L. A quantidade medida foi transferida para um balão de 50 mL e o mesmo foi completo com água destilada. Título 37% e densidade: 1,18 g/mL Para reparar 50 mL da solução 0,1 mol/L de cloreto de sódio, foi pesado a massa necessária para alcançar essa concentração. Para a solução 0,1 mol/L de ácido acético, foi medido o volume necessário de uma solução concentrada para preparar 50 mL nessa concentração desejada. CH3COOH (Títlo: 99,8% m/m e densidade :1,05 g/mL) Calcular o volume das soluções de HCl, NaCl e CH3COOH 0,1 mol/L para que fossem obtidas as demais concentrações desejadas: - 25 mL de solução 0,05 mol/L: - 25 mL de solução 0,025 mol/L: - 25 mL de solução 0,01 mol/L: - 50 mL de solução 0,005 mol/L: - 25 mL de solução 0,001 mol/L ( a partir da diluição da solução 0,005 mol/L 2. Medição as condutividadades das soluções Para medir as condutividades das soluções foi usado um condutivimetro, onde as medições foram feitas em um bequer de 10 mL em ordem crescente de concentração para que não houvesse contaminação do eletrodo, nem das soluções. A cada medição, o eletrodo era lavado para também evitar contaminação. Mediu-se a condutividade das soluções de HCl, NaCl e CH3COOH usando um condutivímetro TECNOPON mCA. 150P K = 0,9824 cm-1 Solução HCl (mol/L) Valores de k (mS/cm) 0,1 49,30 0,05 14,51 0,025 7,223 0,01 3,004 0,005 1,486 0,001 0,2991 RESULTADOS Tabela 1 Condutividade de solução de HCl Solução NaCl (mol/L) Valores de k (mS/cm) 0,1 10,24 0,05 4,473 0,025 2,572 0,01 1,041 0,005 0,5569 0,001 0,01147 Tabela 2 Condutividade de solução de NaCl Tabela 3. Condutividade de solução de CH3COOH Solução CH3COOH (mol/L) Valores de k (mS/cm) 0,1 0,6589 0,05 0,4373 0,025 0,3253 0,01 0,2051 0,005 0,1384 0,001 0,07255 Tratamento de Dados Experimentais. (a) Calcular as condutividades molares das soluções de cada eletrólito forte e eletrólito fraco. Monte uma tabelas com estes valores. (b) Trace o gráfico da condutividade molar ( ) em função de e determine por extrapolação o valor de para os eletrólitos fortes. (c) Com os valores das condutividades molares, calcule o grau de ionização para cada concentração de ácido acético. Utilize como dado a condutividade molar à diluição infinita como sendo 390,7 mScm2mol-1, a 25 °C. (d) Faça o grafico de em função de ᴧC e determine um valor aproximado para Ka (e) Discuta os resultados obtidos
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