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REAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO E SOLUBILIDADE DE PRECIPITADOS ( A análise inorgânica qualitativa prática envolve a formação de precipitados (transparência). Precipitado ( substância que se separa de uma solução, formando uma fase sólida (cristalina ou coloidal). Solubilidade ( quantidade de sal necessária para se obter uma solução saturada. ( A solubilidade (S) de um precipitado é igual à concentração molar da solução saturada. ( A solubilidade (S) depende da temperatura, da pressão, do solvente e da concentração de outros materiais da solução (íons comuns ou íons estranhos). ( O aumento da temperatura aumenta a solubilidade da maior parte dos precipitados (exceção - sulfato de cálcio, e sulfato cérico) ( ver curvas de solubilidade. EQUILÍBRIO DE SOLUBILIDADE ( Está relacionado às constantes de equilíbrio de compostos iônicos pouco solúveis ou quase insolúveis. AgCl (s) (( Ag+ (aq.) + Cl- (aq.) Keq = [Ag+] [Cl-] ( [AgCl] Keq = [Ag+] [Cl-] [AgCl] ((((( Kps = [Ag+] [Cl-] OBS.: Concentrações expressas em mol/L. constante do produto de solubilidade PRODUTO DE SOLUBILIDADE ( Quando compostos pouco solúveis estão em excesso na água, se estabelece um equilíbrio entre o composto no estado sólido e os íons na solução saturada. ( Os cálculos envolvendo Kps podem ser divididos em três categorias: cálculo do Kps a partir de dados de solubilidade; cálculo de solubilidade a partir do Kps; problemas envolvendo precipitação. Exemplos: 1). AgCl (s) (( Ag+ (aq.) + Cl- (aq.) ( Kps = [Ag+] [Cl-] 2). CaC2O4 (s) (( Ca2+ (aq.) + C2O42- (aq.) ( Kps = [Ca2+] [C2O42-] 3). PbI2 (s) (( Pb2+ (aq.) + 2 I- (aq.) ( Kps = [Pb2+] [ I-]2 4). Pb3(AsO4)2 (s) (( 3 Pb2+ (aq.) + 2 AsO43- (aq.) ( Kps = [Pb2+]3 [AsO43-]2 SOLUBILIDADE (g/L) x SOLUBILIDADE MOLAR (mol/L) - exemplos 1). A solubilidade do AgCl (25oC) é 1,94 x 10-4 em 100mL; sabendo que a massa molar do cloreto de prata é 143,32, como calcular a solubilidade molar e a constante do produto de solubilidade (Kps)? Se: 0,000194g ------------ 0,1 L Xg ------------ 1 L X = 0,00194g Então: S = 0,00194 = 1,35 x 10-5 mol/L Kps = S2 = (1,35 x 10-5)2 = 1,8 x 10-10 143,32 x 1 2). A constante do produto de solubilidade do Ba(IO3)2 (25oC) é 1,25 x 10-9; como calcular a solubilidade molar e a solubilidade em g/L? Ba = 137,33; I = 126,90; O = 15,999 Ba(IO3)2 (s) (( Ba2+ (aq.) + 2 IO3- (aq.) ( Kps = [Ba2+] [ IO3-]2 S 2 S ( Kps = S . (2S)2 Se: Kps = 1,25 x 10-9 ( 1,25 x 10-9 = S . (2S)2 Então: 4S3 = 1,25 x 10-9 ( S = 3 1.25 x 10-9 = 6,786 x 10-4 mol/L 4 Se: 1 mol --------------- 487,124g 6,786 x 10-4 mol ---- Xg X = 3,306 x 10-1g/L SOLUBILIDADE E EFEITO DO ÍON COMUM Ex. 1: Solubilidade do oxalato de cálcio numa solução de cloreto de cálcio: CaC2O4 (s) (( Ca2+ (aq.) + C2O42- (aq.) CaCl2 (s) ( Ca2+ (aq.) + 2Cl- (aq.) ( se [Ca2+] (, o CaC2O4 precipita. Ex. 2: Solubilidade do cromato de chumbo numa solução de nitrato de chumbo: PbCrO4 (s) (( Pb2+ (aq.) + CrO42- (aq.) Pb(NO3)2 (s) ( Pb2+ (aq.) + 2NO3- (aq.) ( se [Pb2+] (, o PbCrO4 precipita. * Exercícios. CÁLCULOS DE PRECIPITAÇÃO: ( Cristais de oxalato de cálcio produzem cálculos renais; haverá precipitação dadas certas concentrações iônicas iniciais? Critérios de Precipitação e Produto Iônico ( dadas as concentrações de substâncias numa mistura reacional, a reação avançará na direção da reação direta ou da reação inversa. aA + bB (( cC + dD Pi = [C]c [D]d ( ( [A]a [B]b ( Se Pi ( Kps, a reação avançará no sentido direto. ( ( Se Pi = Kps, a mistura reacional estará em equilíbrio. Produto Iônico Se Pi ( Kps, a reação avançará no sentido inverso. Analogamente: ( Se o produto iônico ( Kps ( não haverá formação de precipitado. ( Se o produto iônico = Kps ( não haverá formação de precipitado. ( Se o produto iônico ( Kps ( haverá formação de precipitado. * Exercícios. GRAU DE PRECIPITAÇÃO ( É possível que saber o grau de precipitação de um íon numa dada solução, ou se certa precipitação é conveniente para a determinação quantitativa de íon.
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