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Ciências da Natureza e suas Tecnologias - Química Ensino Médio, 2ª Série Entalpia das reações químicas QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Um cheeseburger (150 g) possui 600 kcal de energia. Dez palitinhos de batata frita (100 g) têm valor calórico de 274 kcal. Duas colheres de arroz = 88 kcal Uma porção de carne de vaca = 140 kcal Uma concha de feijão = 137 kcal Valor Calórico dos Alimentos Mais informações em http://www.chi.pt/extras/tabela_calorias.htm acesso em 01/07/2012. Imagem : (a) Henrique Dante de Almeida/ Creative Commons Atribuição-Partilha nos Termos da Mesma Licença 3.0 Unported; (b) Michael Dorausch / Creative Commons 2.0; (c) Miansari66/Domínio Público. 2 Informações Nutricionais Quantidade por porção %VD* Valor energético 116 kcal = 487 kJ 6% Carboidratos 18 g, dosquais: 6% Açúcares 0 g ** Proteínas 1,6 g 2% Gorduras Totais 4,3 g,das quais: 8% Gorduras Saturadas 0,9 g 4% Gorduras Trans 0 g ** Gorduras monoinsaturadas 2,7 g ** Gorduras poli-insaturadas 0,5 g ** Colesterol 0mg 0% Fibra alimentar 0 g 0% Sódio 169mg 7% Potássio 31mg ** Ácido Fólico*** 28mcg 12% Para uma porção de 25 g (2 xícaras) * %VD são os valores diários com base numa dieta de 2.000 kcal; ** Valores diários não estabelecidos; *** Nutriente naturalmente presente. Tabela retirada de um salgadinho Cheetos, da PepsiCo. Lembrete: kcal = Quilocaloria kJ = Quilojoule QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas ATIVIDADE: Informações Nutricionais Utilizando a informação sobre o valor energético na tabela anterior, quantos quilojoules (kJ) correspondem a 1 quilocaloria (kcal)? Comendo todo o conteúdo (48g) do salgadinho, quantas calorias estamos consumindo? O que significa mcg na tabela? QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Atividade Resolvida Por regra de três simples, podemos determinar que: multiplicando-se os meios pelos extremos, temos que: 1 kcal = 4,198 kJ 2) Também, por regra de três simples, determinamos que: para um consumo de 48 gramas, consumimos 222,72 kcal = 222.720 cal 3) mcg significa microgramas, mas deveria ser representado por m. 116 kcal 487 kJ 1 kcal x correspondem a deve ser igual a QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Quantas calorias gastamos? Atividade Física Gasto Calórico (kcal) Alongamento 90 Andar de patins 196 Andar de bicicleta 126 Andar no mar com água nas canelas 140 Arrumar a cama 66 Assistir a televisão 41 Bater a tecla do computador 48 Beijar 30 Correr a 12 km/h 445 Dormir 30 Levar o cachorro para passear 150 Tabela baseada numa pessoa de 60 kg de massa corporal em atividades físicas cotidianas, num tempo de 30 minutos. http://cyberdiet.terra.com.br/gasto-calorico-dos-exercicios-3-1-2-326.html, acesso em 19/06/2012. Para saber sobre quantas calorias gastamos em outras atividades físicas, consulte o site: QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Como se mede o calor dos alimentos? Normalmente, realiza-se a combustão dos alimentos em aparatos chamados de CALORÍMETROS. Usamos a equação fundamental da calorimetria para calcular a quantidade de calor liberado nas combustões: Q = m.c.t Onde Q = Calor liberado (em cal) m = Massa dos reagentes (em g) t = Variação da temperatura (em ºC) c = Calor específico (em cal/g°C) Substância c (cal/g°C) Água 1,0 Álcool 0,6 Alumínio 0,22 Ar 0,24 Restante da tabela disponível em http://fep.if.usp.br/~profis/experimentando/diurno/downloads/Tabela%20de%20Calor%20Especifico%20de%20Varias%20Substancias.pdf, acesso em 21/06/2012. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Harbor1/ GNU Free Documentation License Construção de um Calorímetro 1. Termômetro 2. Arame (agitador)* 3. Tampa de isopor 4. Lata de refrigerante 5. Porta-mamadeira de isopor Para visualizar a construção do calorímetro, você pode visitar http://www.youtube.com/watch?v=GmTVu8tF9rA, acesso em 20/06/2012. SUGESTÃO: Use um termômetro clínico digital * Opcional QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : (a) BrokenSphere / GNU Free Documentation License; (b) Cane cane / Public Domain; (c) Biol/Public Domain; (d) Lion/ Public domain. PROCEDIMENTO inicialmente, coloque a água no calorímetro; verifique a temperatura da água; em seguida, acrescente a água oxigenada e depois a batata picada; feche o calorímetro e verifique a nova temperatura de equilíbrio. Calor de Decomposição da Água Oxigenada MATERIAIS ½ batata inglesa picada; 20 mL de água; 100 mL de água oxigenada comercial (1 tubo); QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Alex Khimich/Public Domain Imagem : കാക്കര / Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported 9 A reação se processa a volume constante; a equação química que representa a reação de decomposição da água oxigenada é: 2H2O2 2H2O + O2 a reação se processa liberando calor, ou seja, é exotérmica; percebemos que houve liberação de calor pela elevação da temperatura, registrada no termômetro. Para saber mais sobre o experimento, leia em http://www.qnesc.sbq.org.br/online/qnesc29/10-EEQ-6106.pdf, acesso em 21/06/2012.00 QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Calor de Decomposição da Água Oxigenada Entalpia (H) É a medida da quantidade de calor liberada ou absorvida num sistema (substância, reação química, processo físico, etc.), a pressão constante; representamos a entalpia pela letra H; na prática, só conseguimos medir a variação da entalpia (H): H = Hf – Hi Hf é a entalpia num estado final; Hi é a entalpia num estado inicial. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Para uma reação química, teremos: Quando houver absorção de calor, teremos: Quando houver liberação de calor, a equação é invertida: REAGENTES PRODUTOS Estado Inicial Estado Final A B H = HP – HR HR = Entalpia dos reagentes HP = Entalpia dos produtos A + calor B B A + calor Os processos endotérmicos e exotérmicos são opostos! QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Fique Atento! O calor é uma forma de energia; assim, usaremos as seguintes unidades de calor na Termoquímica: da mesma forma que utilizamos nos alimentos. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Daniel Case/GNU Free Documentation License Imagem : user:Fourohfour / Public Domain 1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J Termoquímica É a parte da termodinâmica que estuda as trocas de calor durante as transformações, sejam elas químicas ou físicas; como vimos, os processos podem ocorrer por absorção de energia ou por liberação de energia. Para a água ferver, é necessário fornecimento de calor. A chama da vela libera calor ao ambiente. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagens : (a) GRAN / GNU Free Documentation License; (b) Paolo Costa Baldi / GFDL/CC-BY-SA 3.0" Reações Endotérmicas REAGENTE + calor PRODUTO ΔH = HP - HR O sinal positivo de ΔH indica que houve absorção de energia durante o processo. Como a entalpia dos reagentes é menor, para ocorrer a reação, é necessário... Como HP > HR Então, ΔH > 0 REAGENTE PRODUTO A B ENTALPIA CAMINHO DA REAÇÃO A B ...absorção de calor HR HP + calor QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas REAGENTE PRODUTO + calor HP HR Como a entalpia dos reagentes é maior, sempre que ocorrer a reação, acontecerá... O sinal negativo de ΔH indica que houve liberação de energia durante o processo. REAGENTE PRODUTO A B ENTALPIA CAMINHO DA REAÇÃO B A ...liberação de calor ΔH = HP - HR Como HR > HP Então, ΔH < 0 + calorQUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Reações Endotérmicas Termoquímica no Cotidiano 1 No programa Mais Você, da Rede globo, Ana Maria Braga divulgou nacionalmente um processo endotérmico: Veja o vídeo da demonstração em http://www.youtube.com/watch?v=OsY9IvFS8Mg, acesso em 21/06/2012. A caneca possui estampa preta à temperatura ambiente. Ao adicionarmos água morna, a caneca começa a revelar a imagem oculta. Quando adicionamos água fria, a caneca volta a ficar preta! Foto do Autor Foto do Autor Foto do Autor QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Coloque sabão em pó em uma de suas mãos. Em seguida, acrescente água e esfregue as mãos. Você deverá notar que sua mão esquentou. Dessa vez, lave suas mãos com uma mistura de água e álcool 70% (vendido em farmácias). Inicialmente, coloque a água e depois acrescente o álcool. Suas mãos também esquentarão. Sabão em pó nas mãos: Lavando as mãos com álcool e água: Os experimentos NÃO trazem risco algum! QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Termoquímica no Cotidiano 2 Imagem : Bukk/Public Domain Imagem : Diane A. Reid, Photographe/United States Public Domain Quais as explicações? Caneca que muda de cor: podemos representar o processo por: CANECA ESCURA + calor CANECA BRANCA; ao adicionarmos água morna, estamos fornecendo calor à caneca escura (ela absorve energia) temos um processo endotérmico; Lavando as mãos: tanto para o sabão em pó quanto para o álcool, suas misturas com a água liberam calor temos um processo exotérmico; ao ocorrer a dissolução do sabão (ou do álcool) na água, o processo libera energia ao ambiente (nossas mãos sentem o aquecimento). QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Variação de Entalpia nas Mudanças de Estados Físicos Sólido Líquido Gasoso As moléculas movimentam- -se rapidamente Possuem alta energia As moléculas estão muito próximas, dificultando seus movimentos Possuem baixa energia Possuem energia intermediária Sentido endotérmico das mudanças de estados H2O (s) H2O (l) H2O (l) H2O (g) FUSÃO VAPORIZAÇÃO Sentido exotérmico das mudanças de estados QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Luis Javier Rodriguez Lopez/ GNU Free Documentation License Estado Padrão Estado padrão de uma substância corresponde ao seu estado físico e alotrópico mais estável nas condições ambientes (25 °C e 1 atm); Entalpia Padrão (H°) é a entalpia de uma substância no seu estado padrão; por convenção, toda substância simples no estado padrão possui entalpia igual a zero. H° (Substância simples) = 0 QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Equação Termoquímica Para a equação de decomposição da água oxigenada, temos: para escrevermos uma equação termoquímica, deveremos: balancear a equação; indicar os estados físicos; revelar o ΔH da reação. H2O2 H2O + O2 2 2 1 (aq) (l) (g) ΔH = - 196 kJ/mol QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Entalpia das Reações Químicas Entalpia de Formação calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substância a partir de substâncias simples, no estado padrão (com H° = 0). 1 H2(g) + 1/2 O2 (g) 1 H2O (l) ΔH = -286 kJ/mol dessa forma, uma tabela de entalpias-padrão de formação pode ser construída; como nem todas as equações químicas possuem seus valores de ΔH determinados, usamos: QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Entalpia-padrão de formação de algumas substâncias no estado padrão (25 °C e 1 atm) Substância Fórmula/Estado Físico ΔHf° (kJ/mol) Gás carbônico CO2(g) -394 Gás acetileno C2H2(g) +227 Etanol C2H5OH(l) -278 Água H2O(l) -286 Cloreto de hidrogênio HCl(g) -92,5 Peróxido de hidrogênio H2O2(l) -188 Cloreto desódio NaCl(s) -413 Amônia NH3(g) -46 Ácido acético CH3COOH(l) -487 QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Cálculo da entalpia de decomposição da água oxigenada No nosso calorímetro, verificamos que a temperatura aumentou com a decomposição da água oxigenada. Como podemos prever o valor da entalpia? Usando as informações sobre as entalpias de formação da tabela anterior e sabendo que 2 H2O2 2 H2O + O2 H = [2 . (-286) + 1 . 0] – [ 2 . (-188)] = -572 + 376 = - 196 kJ/mol e Então... QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Entalpia das Reações Químicas Entalpia de Combustão é a energia liberada na combustão completa de 1 mol de uma substância no estado padrão; as reações de combustão são aquelas em que um combustível reage com o gás oxigênio (comburente); todas as reações de combustão possuem entalpia negativa (ΔH < 0); a variação de entalpia na combustão pode ser chamada de entalpia de combustão, ΔH de combustão, calor de combustão ou entalpia-padrão de combustão. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Atenção! A reação entre os gases N2 e O2 do ar, provocada pela passagem de raios durante tempestades na atmosfera, não deve ser classificada como combustão, uma vez que o processo absorve energia: N2(g) + O2(g) 2NO(g) ΔH = +180 kJ/mol QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Thomas Dwyer / Creative Commons Attribution 2.0 Generic. Energia de Ligação é a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligações, no estado gasoso, a 25 °C e 1 atm; nos Reagentes acontecem quebras de ligações assim, o processo é ENDOTÉRMICO ou seja, ΔH > 0; nos Produtos acontecem formações de ligações então, o processo é EXOTÉRMICO ou seja, ΔH < 0; para determinar a variação de entalpia da reação, somamos todas as entalpias das ligações (quebradas e formadas): Somatório de todas as energias de ligações, observando-se os sinais. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Aplicação no Vestibular (UPE 2005/Química 1) A energia de ligação (H – N) em kJ/mol é igual a... Dados: 3H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g), ΔH = - 78 kJ/mol. Energiade ligação H – H 432kJ/mol N≡N 942kJ/mol Inicialmente, reescrevemos a equação química detalhando as ligações... 3 2 432 942 y 3 ligações H – H 3 x (+ 432) 1 ligação N N 1 x (+ 942) 6 ligações N – H 6 x y + Reagentes ΔH > 0 QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Cálculo da Entalpia da Ligação N – H Como as ligações N – H são formadas (produtos), esperamos que as mesmas sejam negativas; utilizando HREAÇÃO =HLIGAÇÃO, temos: -78 = 3 . 432 + 1 . 942 + 6 . y -78 = 1296 + 942 + 6y 6y = -78 – 2238 6y = -2316 y = -386 kJ/mol A ligação N – H é negativa, como era de se esperar. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas M C D + B M + K A + K D Leis de Hess A variação de entalpia (H) de uma reação é sempre a mesma, independentemente do número de etapas em que tenha que ocorrer. A + B C D A + K D + B M + K M C Deveremos calcular o H da equação H = ? H1 H2 H3 A partir das equações... Que deverão ficar... -H1 H2 H3 A B + C + H = – H1 + H2 + H3 Somamos as equações... Obtemos: E a entalpia é calculada como QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Aplicação no Vestibular (Covest 2000) A partir das entalpias padrão das reações de oxidação do ferro dadas abaixo, Fe(s) + ½ O2(g) FeO(s); ΔH° = – 64 kcal /mol 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s); ΔH° = – 196 kcal/mol determine a quantidade de calor liberada a 298 K e 1 atm na reação: 2 FeO (s) + ½ O2 (g) Fe2O3 (s) QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Aplicação no Vestibular Fe(s) + ½ O2 (g) FeO (s) 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) Deveremos calcular o H da equação 2 FeO (s) + ½ O2 (g) Fe2O3 (s) A partir das equações... Que deverão ficar... Somamos as equações...Obtemos: E a entalpia é calculada como 2 FeO(s) 2 Fe(s) + 1 O2(g) 2 Fe (s) + 1,5 O2 (g) Fe2O3(s) x (-2) ΔH° = – 196 ΔH° = + 128 + 2 FeO (s) ½ O2 (g) Fe2O3 (s) + ΔH = - 196 + 128 = -68 kcal/mol RESOLUÇÃO QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Quem foi Hess? Germain Henry Hess (Genebra, 1802 – S. Petersbugo, 1850): químico e médico suíço que formulou um dos princípios da Termoquímica, hoje conhecido como Lei de Hess. Foi autor de um livro didático sobre Química que foi uma obra padrão russa durante várias décadas. 1822 – Começou a estudar medicina na Universidade de Tartu (Estônia). 1825 – Tornou-se médico. 1830 – Tornou-se professor do Instituto Tecnológico em São Petersburgo. 1840 – Publicação da Lei de Hess. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Autor desconhecido/Disponibilizado por Astrochemist/Domínio Público Mais entalpia no cotidiano e no Youtube... Verificamos uma aplicação interessante da termoquímica nos carrinhos da Hot Wheels Color Shifters em http://www.youtube.com/watch?v=8AKe_ucebUk Que tal dar uma compressa sem ter que esperar a água esquentar ou virar gelo? Veja a bolsa térmica instantânea em http://www.youtube.com/watch?v=6tSVWzjpXik A mudança de cor dos carrinhos ilustra o fenômeno de termocromismo. Uma reação química libera tanto calor, que aquece a bolsa. Ou absorve tanto calor do ambiente, que congela a bolsa instantaneamente. QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio Entalpia das Reações Químicas Imagem : Joost J. Bakke / Creative Commons Atribuição 2.0 Genérica. Imagem : Guaoguao / Creative Commons Attribution 3.0 Unported Tabela de Imagens n° do slide direito da imagem como está ao lado da foto link do site onde se consegiu a informação Data do Acesso 2A Henrique Dante de Almeida / Creative Commons Atribuição-Partilha nos Termos da Mesma Licença 3.0 Unported http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Rice_and_beans,_Hotel_in_Itatiaia.jpeg?uselang=pt-br 24/08/2012 2B Miansari66 / Domínio Público http://commons.wikimedia.org/wiki/File:French_fries_(Potato_Chips).JPG?uselang=pt-br 24/08/2012 2C Michael Dorausch / Creative Commons Atribuição-Partilha nos Termos da Mesma Licença 2.0 Genérica http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Double_Cheese_Cheeseburger.jpg?uselang=pt-br 24/08/2012 7 Harbor1 / GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Bombenkalorimeter_mit_bombe.jpg?uselang=pt-br 24/08/2012 8A BrokenSphere / GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Rectangular_styrofoam_food_container.JPG 24/08/2012 8B Cane cane / Public Domain http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Lata_Coca_Cola.JPG 24/08/2012 8C Biol / Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Koortsthermometers-AFEC-0120-Lot240901%2BHartmann-0123-Lot3499.jpg 24/08/2012 8D Lion / Public domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Calorimeter.jpg?uselang=pt-br 24/08/2012 9A Alex Khimich / Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Hydrogen_peroxyde_uk.jpg 24/08/2012 Tabela de Imagens n° do slide direito da imagem como está ao lado da foto link do site onde se consegiu a informação Data do Acesso 9B കാക്കര /Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Potato_%E0%B4%89%E0%B4%B0%E0%B5%81%E0%B4%B3%E0%B4%95%E0%B4%BF%E0%B4%B4%E0%B4%99%E0%B5%8D%E0%B4%99%E0%B5%8D.JPG 24/08/2012 13 SCEhardt / Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:CheetosCrop.jpg 24/08/2012 14A GRAN / GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Boiling_water.jpg?uselang=pt-br 24/08/2012 14B Paolo Costa Baldi / GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Candle_in_the_dark.JPG?uselang=pt-br 24/08/2012 18A Bukk/Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:3_Sorten_waschpulver.jpg 24/08/2012 18B Diane A. Reid, Photographe/United States Public Domain http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ethyl_alcohol_usp_grade.jpg 24/08/2012 20 Luis Javier Rodriguez Lopez/ GNU Free Documentation License http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Solid_liquid_gas.svg?uselang=pt-br 24/08/2012 27 Thomas Dwyer / Creative Commons Attribution 2.0 Generic. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Las_Vegas_Lightning_Storm.jpg 24/08/2012 34 Autor desconhecido/Disponibilizado por Astrochemist/Domínio Público http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Hess_Germain_Henri.jpg 24/08/2012
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