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Química II 2. Combustíveis Professora: Idila Gonçalves Email: idila@eq.ufrj.br 2.3 – Propriedades Físico- Químicas • Ponto de Inflamação • Viscosidade • Ponto de Fluidez • Ponto de Ignição • Poder Calorífico Sumário • Corresponde à temperatura mínima em que uma substância desprende gases e vapores inflamáveis que entram em combustão, quando em contato com uma fonte de calor, onde uma vez removida a fonte, as chamas se mantêm. Ponto de Inflamação ou Ponto de Combustão (Fire Point) • Corresponde à temperatura mínima em que uma substância desprende gases e vapores inflamáveis que entram em combustão, quando em contato com uma fonte de calor, onde uma vez removida a fonte, as chamas se mantêm. Ponto de Inflamação ou Ponto de Combustão (Fire Point) PF – Cleveland (vaso aberto) PF – Pensky Martens (vaso fechado) Ponto de Inflamação ou Ponto de Combustão (Fire Point) Ponto de Inflamação ou Ponto de Combustão (Fire Point) • A inflamabilidade em petroleiros é classificada em relação ao manuseio da carga em: 1- Volátil: ponto de fulgor < 30 °C 2- Não volátil: ponto de fulgor > 30 °C 3- Inflamável: ponto de fulgor < 60 °C 4- Não inflamável: ponto de fulgor > 60 °C Geralmente, o ponto de combustão ocorre 20 °C acima do ponto de fulgor. Conceitos Importantes • Sólidos: se fragmentam ou se deformam permanentemente quando submetido a esforços externos. Exemplos: Diamantes, barra de aço e etc. • Fluidos: são substâncias que se deformam sem desintegração da sua massa (escoam) e se adaptam à forma do recipiente que os contêm. Exemplos: Água, ar, óleo diesel e etc. Gases são fluidos!!! Diferem dos líquidos porque são compressíveis. • Cientificamente falando: Os fluidos são substâncias que se deformam continuamente quando submetidos a um esforço cisalhante (tensão de cisalhamento). Viscosidade Dinâmica ou Absoluta (μ) • É a tensão de cisalhamento por unidade de área em qualquer ponto de um fluido confinado, dividido pelo gradiente de velocidade na direção perpendicular à direção do fluxo. • A unidade SI da viscosidade é Pa⋅s [1kg/(m⋅s)], mas as unidades CGS de poise (P) [1 g/(cm⋅s)] e centipoise (cP = 0,01 P) também são frequentemente usados (1 cP = 1 mPa.s). • Ou seja: A viscosidade é a resistência do fluido ao escoamento e quanto maior essa resistência, mais viscoso será o fluido. Exemplo: Nas mesmas T’s, o mel oferece maior resistência ao escoamento que a água, portanto, ele é mais viscoso que a água. Viscosidade Dinâmica ou Absoluta (μ) • Fluidos newtonianos: Quando a tensão cisalhante aplicada é diretamente proporcional a taxa de deformação sofrida por um elemento fluido. • Os fluidos newtonianos obedecem a essa equação de Newton. Exemplos: água e óleos industriais. Viscosidade Dinâmica ou Absoluta (μ) Variação da viscosidade com a temperatura • Quanto maior a Temperatura, menor será a viscosidade. • A viscosidade é inversamente proporcional a T. Viscosidade Dinâmica ou Absoluta (μ) Variação da viscosidade com a temperatura • Quanto maior a Temperatura, menor será a viscosidade. • A viscosidade é inversamente proporcional a T. Viscosidade Cinemática (ν) • É a razão entre a viscosidade dinâmica μ (cP) e a massa específica 𝛒 (g/cm³). 1 cSt = 1 mm2/segundo; 1P (Poise) = 10² cP Lembrando que a massa específica 𝛒 (g/cm³) é dada por: 𝜌 = 𝑚 𝑉 Viscosidade Cinemática (ν) • É a razão entre a viscosidade dinâmica μ (cP) e a massa específica 𝛒 (g/cm³). A viscosidade é medida a 40 °C para fins de especificações segundo as normas ABNT 10441, ASTM D445 e ISO 3104. 1 cSt = 1 mm2/segundo; 1P (Poise) = 10² cP Viscosímetros (a) Brookfield – rotacional (b) capilar (c) copo Ford (a) (b) (c) Lembrando que massa específica 𝛒 (g/cm³) é dada por: 𝜌 = 𝑚 𝑉 Viscosidade Cinemática (ν) Exemplo: Um óleo hidráulico com viscosidade cinemática de 136 cSt e massa específica 0,88 g/mL, a 100 ºC teria qual valor de viscosidade dinâmica? Viscosidade Cinemática (ν) Solução Exemplo: Um óleo hidráulico com viscosidade cinemática de 136 cSt e massa específica 0,88 g/mL, a 100 ºC teria qual valor de viscosidade dinâmica? Utilizando a equação abaixo, ν = 𝜇 𝜌 Viscosidade Cinemática (ν) Solução Exemplo: Um óleo hidráulico com viscosidade cinemática de 136 cSt e massa específica 0,88 g/mL, a 100 ºC teria qual valor de viscosidade dinâmica? Utilizando a equação abaixo, ν = 𝜇 𝜌 136 = 𝜇 0,88 Viscosidade Cinemática (ν) Solução Exemplo: Um óleo hidráulico com viscosidade cinemática de 136 cSt e massa específica 0,88 g/mL, a 100 ºC teria qual valor de viscosidade dinâmica? Utilizando a equação abaixo, ν = 𝜇 𝜌 136 = 𝜇 0,88 𝜇 = 119,7 𝑐𝑃 Portanto, a viscosidade dinâmica é de 119,7 cP. Ponto de Fluidez (Pour Point) • É a menor temperatura em que um fluido ainda flui (escoa); • Este ponto é importante para a determinação das características de armazenagem e transporte do combustível; • A perda da fluidez ocorre devido a formação de cristais no interior do óleo, essa formação é mais fácil em óleos de base parafínicas. • Essa propriedade é dada pelas normas ABNT 11349, ASTM D97 e ISO 3016. Ponto de Fluidez (Pour Point) Ponto de Ignição ou Temperatura de Auto Ignição • É a temperatura em que o combustível se inflama na ausência de chama, ou seja, apenas por aquecimento. Poder Calorífico • Corresponde a quantidade de calor liberada por unidade de massa de combustível submetido à combustão completa. • As unidades são: kcal/kg, BTU/lb, kcal/m³ (para gases). • O poder calorífico pode ser dividido em inferior (PCI) e superior (PCS). QUANTIDADE COMBUSTÍVEL PODER CALORÍFICO Poder Calorífico Poder Calorífico Inferior (PCI) • representa o calor liberado pela combustão estando toda a água resultante no estado gasoso. Poder Calorífico Superior (PCS) • representa o calor liberado pela combustão tendo toda a água resultante na fase líquida. Relação entre PCI e PCS: 𝑃𝐶𝐼 = 𝑃𝐶𝑆 − 𝑚𝐻2𝑂. 𝐿 𝑚𝐻2𝑂: massa de vapor d’água nos produtos, por unidade de massa de combustível, isto é, a razão entre o peso da água que aparece nos produtos da combustão e o peso do combustível; 𝐿: calor latente de vaporização da água, na sua pressão parcial nos produtos da combustão, em termos de entalpia (é de 586 kcal/kg). Poder Calorífico Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. a) Calcule a fórmula molecular desse alcano. b) Calcule o PCI deste alcano. Poder Calorífico Solução Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. a) Calcule a fórmula molecular desse alcano. Sabendo que a fórmula geral dos alcanos é: CnH2n+2 Logo: CnH2n+2 + ( 3𝑛+1 2 ) O2 nCO2 + (n+1) H2O Poder Calorífico Solução Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. a) Calcule a fórmula molecular desse alcano. Sabendo que a fórmula geral dos alcanos é: CnH2n+2 Logo: CnH2n+2 + ( 3𝑛+1 2 ) O2 nCO2 + (n+1) H2O Como está na CNTP, 44,8 𝐿 22,4 𝐿 = ( 3𝑛+1 2 ). Resolvendo a igualdade tem se que n = 1. Poder Calorífico Solução Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol;O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. a) Calcule a fórmula molecular desse alcano. Sabendo que a fórmula geral dos alcanos é: CnH2n+2 Logo: CnH2n+2 + ( 3𝑛+1 2 ) O2 nCO2 + (n+1) H2O Como está na CNTP, 44,8 𝐿 22,4 𝐿 = ( 3𝑛+1 2 ). Resolvendo a igualdade tem se que n = 1. Substituindo o valor de n na equação estequiométrica: C1H4 + 2O2 1CO2 + 2H2O Portanto, o alcano é o metano de fórmula molecular CH4. Poder Calorífico Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. b) Calcule o PCI deste alcano. Dado que o PCS é 13.250 kcal/kg e que o L é 586 kcal/kg. Sabendo que C1H4 produz 2H2O : (1x12 +4x1) g --------------------- (4x1 + 2x 16) g Poder Calorífico Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. b) Calcule o PCI deste alcano. Dado que o PCS é 13.250 kcal/kg e que o L é 586 kcal/kg. Sabendo que C1H4 produz 2H2O : (1x12 +4x1) g --------------------- (4x1 + 2x 16) g Então: 16 g ----------------- 36 g 1 kg ----------------- x, resolvendo a regra de três tem-se que x = 2,25 kg. Poder Calorífico Exemplo: Sabe-se que o PCS de um alcano vale 13.250 kcal/kg e que 1 mol desse alcano reage estequiometricamente com 44,8 L de O2 numa combustão completa nas CNTP. Dado: H= 1 g/gmol; O= 16 g/gmol e C= 12 g/gmol. b) Calcule o PCI deste alcano. Dado que o PCS é 13.250 kcal/kg e que o L é 586 kcal/kg. Sabendo que C1H4 produz com 2H2O : (1x12 +4x1) g --------------------- (4x1 + 2x 16) g Então: 16 g ----------------- 36 g 1 kg ----------------- x, resolvendo a regra de três tem-se que x = 2,25 kg. Utilizando a relação : Portanto o PCI é de 11.932 kcal/kg. 𝑃𝐶𝐼 = 𝑃𝐶𝑆 − 𝑚𝐻2𝑂. 𝐿 𝑃𝐶𝐼 = 13.250 − 2,25.586 𝑃𝐶𝐼 = 11.932 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 Referências Bibliográficas GREEN, Don W.; SOUTHARD, Marylee Z. Perry's chemical engineers' handbook. McGraw- Hill Education, 2019. https://www.epe.gov.br/pt/publicacoes-dados-abertos/publicacoes/estudo-sobre-a-nova- regulamentacao-de-combustiveis-maritimos http://sites.petrobras.com.br/minisite/assistenciatecnica/public/downloads/manual-tecnico- combustiveis-maritimos-assistencia-tecnica-petrobras.pdf https://www.specialglass.com.br/viscosimetro-capilar
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