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Química Geral Equilíbrio Químico I Prof. Antônio Marques antonio.msj1@gmail.com Sala 18 - PQ mailto:antonio.msj1@gmail.com 2 Conceito de Equilíbrio definição (ex.: processo Haber) → O termo equilíbrio químico refere-se à etapa de uma reação na qual as velocidades dos sentidos direto e inverso são iguais; → Uma vez que as velocidades da reação nos sentidos direto e inverso são iguais, o consumo dos reagentes e a síntese dos produtos farão com que suas concentrações se mantenham constantes; → No momento em que as concentrações das espécies permanecerem constantes, isto passará a falsa impressão de que não estaria mais havendo reação química; → Na verdade, a reação continua ocorrendo, porém a velocidade de consumo de cada espécie é igual a sua velocidade de produção, dando origem ao chamado equilíbrio dinâmico. 3 Reaçao correspondente: N 2 (g) + 3H 2 (g) Û 2NH 3 (g) Conceito de Equilíbrio definição (ex.: processo Haber) 4 aA + bB Û cC + dD (no eq.): K eq= (PC ) c (PD) d (PA ) a (PB) b K eq= [C ]c[D ]d [ A ]a[B]b K eq= (PNH 3) 2 PN2(PH 2) 3 Para a síntese da amônia: Qual é a unidade para as constante? Constante de Equilíbrio definição 5 PbCl 2 (s) Û Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) H 2 O(l) + CO 3 2-(aq) Û OH-(aq) + HCO 3 -(aq) K eq= [Pb2+ ][Cl-]2 [PbCl2] K eq=[Pb 2+ ] [Cl- ]2 K 'eq= [OH - ][HCO3 - ] [H 2O ] [CO3 2-] K eq= [OH - ][HCO3 - ] [CO3 2- ] Constante de Equilíbrio equilíbrio heterogêneo Exemplo: Escreva as expressões da constante de equilíbrio para cada uma das seguintes reações: (a) CO2(g)+H2(g) CO(g)+H↔ 2O(l) (b) SnO2(s)+CO(g) Sn(s)+CO↔ 2(g) (c) Sn(s)+H+(aq) Sn↔ 2+(aq)+H2(g) Atividade em sala: Encontra-se que uma solução aquosa de ácido acético tem as seguintes concentrações no equilíbrio a 25 °C: [HC2H3O2]=1,65 x 10-2 mol L-1; [H+]=5,44 x 10-4 mol L-1. Calcule a constante de equilíbrio para a ionização do ácido acético a 25 °C. Atividade em sala: Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de reação atinge o equilíbrio a 472 °C. A mistura de gases em equilíbrio foi analisada e descobriu-se que ela contém 7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de NH3. A partir desses dados calcule a constante de equilíbrio, Keq, para: N2(g) + H2(g) NH↔ 3(g) Exemplo: Dissolve-se uma quantidade de amônia suficiente em 5,00 litros de água a 25 °C para produzir uma solução de 0,0124 mol L-1 de amônia. A s0lução é mantida até que atinja o equilíbrio. A análise da mistura em equilíbrio mostra que a concentração de OH- é 4,64 x 10- 4 mol L-1. Calcule a Keq a 25 °C para a reação NH3(aq)+H2O NH↔ 4+(aq)+OH-(aq). Atividade em sala: O trióxido de enxofre decompõe-se a alta temperatura em um recipiente selado: SO3(g) ↔ SO2(g)+O2(g). Inicialmente o recipiente é abastecido a 1000 K com SO3(g) a uma pressão parcial de 0,500 atm. No equilíbrio a pressão parcial de SO3 é 0,200 atm. Calcule o valor de Keq a 1000 K. 11 Constante de Equilíbrio propriedades 12 Manipulações de equações químicas e constantes de equilíbrio: → Inverso de equações → Multiplicação de equações por um escalar → Etapas consecutivas Constante de Equilíbrio 13 Determinação do sentido de reações: Q= [C ]c [D ]d [A ]a [B]b aA + bB Û cC + dD (no eq.): Q>keq Q<keq Quociente de Reação Exemplo: A 448 °C a constante de equilíbrio, Keq, para a reação H2(g)+I2(g) HI(g) é 51. Determine ↔ como a reação prosseguirá para atingir o equilíbrio na mesma temperatura se começarmos com 2,0 x 10-2 mol de HI, 1,0 x 10-2 mol de H2 e 3,0 x 10-2 mol de I2 em um recipiente de 2,00 L. Atividade em sala: A 1000 K o valor de Keq para a reação SO3(g) SO↔ 2(g)+O2(g) é 0,338. Calcule o valor de Q, determine o sentido no qual a reação prosseguirá em direção ao equilíbrio se as pressões parciais dos reagentes forem P(SO3)=0,16 atm; P(SO2)=0,41 atm e P(O2)=2,5 atm. 16 “Se um sistema em equilíbrio é perturbado, o sistema se deslocará de tal forma que a pertubação seja neutralizada.” Princípio de Le Châtelier 17 CO 2 (g) + H 2 O(l) ↔ H 2 CO 3 (aq) Princípio de Le Châtelier efeito da variação de concentração Se um sistema químico está em equilíbrio e adicionamos uma substância (um reagente ou produto), a reação se deslocará de tal forma a restabelecer o equilíbrio pelo consumo de parte da substância adicionada. Contrariamente, a remoção de uma substância fará com que a reação se mova no sentido de formar mais daquela substância. 18 N 2 (g) + 3H 2 (g) ↔ 2NH 3 (g) Princípio de Le Châtelier efeito da variação de volume e pressão A redução do volume de uma mistura gasosa em equilíbrio faz com que o sistema se desloque no sentido de reduzir o número de moléculas de gás. 19 Princípio de Le Châtelier efeito da variação da temperatura O aumento da temperatura favorecerá o deslocamento do equilíbrio no sentido endotérmico da reação. Consequentemente, uma diminuição da temperatura favorecerá o sentido exotérmico da reação. Reação endotérmica: Reagentes + calor ↔ produtos Reação exotérmica: Reagentes ↔ produtos + calor Exemplo: Considere o seguinte equilíbrio: N2O4(g) 2NO↔ 2(g) ΔH °=58,0 kJ. Em qual sentido o equilíbrio se deslocará quando cada uma das seguintes variações forem feitas: (a) adição de N2O4; (b) remoção de NO2; (c) aumento da pressão total pela adição de N2; (d) aumento do volume; (e) diminuição da temperatura. Atividade em sala: Para a reação: PCl5(g) PCl↔ 3(g)+Cl2(g) ΔH °=87,9 kJ. Em qual sentido o equilíbrio se deslocará quando (a) Cl2(g) for removido; (b) a temperatura for diminuída; (c) o volume do sistema for aumentado; (d) PCL3(g) for adicionado? 22 Princípio de Le Châtelier efeito do catalisador Um catalisador aumenta a velocidade na qual o equilíbrio é atingido, mas não a composição da mistura no equilíbrio. Exemplo: Para a reação C(s)+H2O(g) CO(g)+H↔ 2(g), a sua constante de equilíbrio a 800 °C é Keq = 14,1. (a) calcule as pressões parciais de todas as espécies no equilíbrio, partindo de 0,100 mol de H2O em um recipiente de 1,00 L. Atividade em sala: Para o exemplo anterior: (b) Qual é a quantidade mínima de carbono necessário para atingir o equilíbrio? (c) Qual a pressão total do recipiente no equilíbrio? (d) A 25 °C o valor de Keq para esta reação é 1,7x10-21. A reação é exotérmica ou endotérmica? Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24
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