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1 Aula 1 NORMAS DE SEGURANÇA E TRABALHO NO LABORATÓRIO As regras de segurança essenciais no laboratório são resumidas seguidamente Deve: familiarizar-se com os procedimentos de emergência no laboratório usar jaleco e óculos de proteção lavar as mãos depois de sair do laboratório ler cuidadosamente os procedimentos experimentais antes de iniciar o trabalho manusear os produtos químicos com cuidado manter a área de trabalho limpa em caso de dúvida perguntar ao professor Não deve: a) comer ou beber no laboratório b) fumar no laboratório c) inalar, provar ou cheirar produtos químicos d) trabalhar sozinho no laboratório e) fazer experiências não autorizadas Óculos de Protecção O uso de óculos de protecção no laboratório é obrigatório. Mesmo quando faz registos no caderno o seu colega do lado pode estar a manusear substâncias perigosas. Os olhos são particularmente vulneráveis, quer a acidentes provocados por vidros partidos, quer por produtos químicos. Vestuário No laboratório é obrigatório o uso de jaleco, contudo deve também cuidado na escolha da roupa que veste no laboratório. Não deve usar as suas melhores roupas, uma vez que, por mais cuidado que tenha, são praticamente inevitáveis salpicos de produtos orgânicos ou ácidos. Por esta razão também não deve vestir no laboratório calções ou saias curtas. 2 Manuseamento de produtos químicos Os produtos químicos representam vários perigos, podem ser tóxicos, irritantes, corrosivos, inflamáveis ou explosivos, por isso devem ser sempre manuseados com bastante cuidado. Na figura 1 são apresentados os símbolos de perigo que se encontram mais frequentemente nos rótulos das embalagens. E : Explosivo O : Comburente F+ : Extremamente inflamável F : Facilmente inflamável T+ : Muito tóxico T : Tóxico C : Corrosivo Xn : Nocivo Xi : Irritante N : Perigoso para o ambiente Figura 1- Símbolos de perigo frequentes nos rótulos de produtos químicos O maior perigo no laboratório é o incêndio, uma vez que a maioria dos compostos orgânicos arde em contacto com uma chama e muitos deles, particularmente os solventes, sempre presentes em grande quantidade, são muito inflamáveis. Nunca deve ligar um bico de Bunsen sem antes confirmar se não há nas proximidades garrafas de solventes abertas. Deve também evitar inalar vapores dos compostos orgânicos trabalhando sempre que possível no nicho. Reacções que envolvem vapores irritantes e/ou tóxicos devem ser realizadas dentro do nicho. O uso de luvas é recomendado para evitar o contacto de qualquer produto químico com a pele. A sua utilização é particularmente importante no manuseamento de ácidos corrosivos e produtos químicos que são rapidamente absorvidos pela pele. 3 SIGNIFICADO DAS FRASES DE RISCOS E SEGURANÇA Riscos Significado dos códigos das frases de risco: o R1 Explosivo quando seco. o R2 Risco de explosão por fricção, fogo, choque e outras fontes de ignição. o R3 Extremo risco de explosão por choque, fricção, fogo ou outras fontes de ignição. o R4 Formas muito sensíveis há explosão por compostos metálicos. o R5 Aquecimento pode causar explosão. o R6 Explosão com ou sem contacto com o ar. o R7 Pode causar incêndio. o R8 Contacto com materiais combustíveis pode causar incêndio. o R9 Explosivo quando misturado com materiais combustíveis. o R10 Inflamáveis. o R11 Altamente inflamáveis. o R12 Extremamente inflamável. o R13 Extremamente inflamável gás liquefeito. o R14 Reagem violentamente com água. o R15 Contacto com água libera gás extremamente inflamável. o R16 Explosivo quando misturado com substâncias oxidantes. o R17 Espontaneamente inflamável no ar. o R18 Em uso, pode formar misturas inflamáveis/explosivas com vapor-ar. o R19 Pode formar peróxidos explosivos. o R20 Nocivo por inalação. o R21 Nocivo em contacto com a pele. 4 o R22 Nocivo se ingerido. o R23 Tóxico por inalação. o R24 Tóxico em contacto com a pele. o R25 Tóxico se ingerido. o R26 Muito tóxico por inalação. o R27 Muito tóxico em contacto com a pele. o R28 Muito tóxico se ingerido. o R29 Contacto com água liberta gás tóxico. o R30 Pode tornar-se altamente inflamável, quando utilizado. o R31 Contacto com ácido liberta gás tóxico. o R32 Contacto com ácido liberta gás muito tóxico. o R33 Perigo de efeitos cumulativos. o R34 Causa queimadura. o R35 Causa severas queimaduras. o R36 Irritante para os olhos. o R37 Irritante para o sistema respiratório. o R38 Irritante para o pele. o R39 Perigo de efeitos irreversíveis muito sérios. o R40 Possíveis riscos de efeitos irreversíveis. o R41 Riscos de sério prejuízo para os olhos. o R42 Pode causar sensibilização por inalação. o R43 Pode causar sensibilização pelo contacto com a pele. o R44 Risco de explosão se armazenado a alta temperatura. o R45 Pode causar cancro. o R46 Pode causar prejuízos hereditários. 5 o R47 Pode causar defeitos ao feto. o R48 Perigo de sérios prejuízos para saúde por exposição prolongada. o R49 Pode causar cancro por inalação. o R50 Muito tóxico para organismos aquáticos. o R51 Tóxico para organismos aquáticos. o R52 Nocivo para organismos aquáticos. o R53 Pode causar efeitos negativos no ambiente aquático durante longo período. o R54 Tóxico para a flora. o R55 Tóxico para a fauna. o R56 Tóxicos para organismos no solo. o R57 Tóxico para abelhas. o R58 Pode causar efeitos negativos no ambiente durante longo período. o R59 Perigosos para a camada de ozono. o R60 Pode prejudicar a fertilidade . o R61 Pode causar danos em recém nascidos. o R62 Risco de prejudicar a fertilidade. o R63 Possível risco de dano para recém nascido. o R64 Pode causar dano para crianças amamentadas. o R65 Nocivo: pode causar prejuízo para os pulmões se inalado. o R66 A exposição repetida pode causar pele seca e rachada. o R67 Vapores podem causar tonturas e sonolência. Segurança . Os códigos das frases de segurança são os seguintes: o S1 Manter fechado. 6 o S2 Manter fora do alcance de crianças. o S3 Manter em lugar fresco. o S4 Manter à distância de alojamentos. o S5 Manter o conteúdo imerso em ... (Seguido pelo nome do líquido). o S6 Manter em atmosfera de ... (Seguido pelo nome do gás inerte). o S7 Manter o recipiente rigorosamente fechado. o S8 Manter o recipiente seco. o S9 Manter o recipiente em um lugar bem ventilado. o S12 Manter o recipiente selado. o S13 Manter à distância de alimentos, bebidas e animais. o S14 Manter à distância de ... (Uma lista de materiais incompatíveis deverá ser seguida). o S15 Manter à distância de fontes de calor. o S16 Manter à distância de fontes de ignição. o S17 Manter à distância de material combustível. o S18 Manusear e abrir o recipiente com cuidado. o S20 Quando estiver a utilizar, não comer ou beber. o S21 Quando estiver a utilizar, não fumar. o S22 Não respirar o pó. o S23 Não respirar o vapor. o S24 Evitar contacto com a pele. o S25 Evitar contacto com os olhos. o S26 Em caso de contacto com os olhos, lave imediatamente com água corrente e procure um médico. o S27 Tirar imediatamente todo o vestuário contaminado. 7 o S28 Depois do contacto com a pele, lavar imediatamente com bastante espuma de sabão. o S29 Não atirar no esgoto. o S30 Nunca adicionar água a este produto. o S33 Tomar precauções contra descargas estáticas. o S35 Este material e recipiente devem ser colocados em lugar seguro. o S36 Usar vestuário adequado de protecção. o S37 Usar luvas apropriadas. o S38 Em caso de ventilação insuficiente, usar equipamento respiratório adequado. o S39 Usar óculos/ máscara de protecção. o S40 Para limpar o chão e todos os objectos contaminados com estematerial, use... (Material de limpeza adequado). o S41 Em caso de fogo e / ou explosão não respirar a fumo. o S42 Durante a pulverização / Usar um equipamento respiratório adequado. o S43 Em caso de incêndio use ... (Um equipamento adequado deve ser usado para combater o fogo). o S45 Em caso de acidente ou se não se estiver a sentir bem, procurar conselho de um médico imediatamente (mostrar a etiqueta do produto se possível). o S46 Se ingeriu, procurar conselho de um médico imediatamente e mostrar o produto ingerido ou a etiqueta. o S47 Manter a temperatura abaixo de ... o S48 Deve ser mantido em local húmido (Seguido do nome do material). o S49 Manter apenas no recipiente original. o S50 Não misturar com ... o S51 Usar apenas em áreas bem ventiladas. o S52 Não recomendado para o interior: usar em áreas de grande superfície. o S53 Evitar exposição - obter instrução especial antes de utilizar. 8 o S56 Este material e o seu recipiente devem ser colocados com os materiais perigosos. o S57 Usar recipiente apropriado para evitar contaminação do meio ambiente. o S59 Recorrer para o fabricante / Fornecedor para informações sobre recuperação / reciclagem. o S60 Este material e seu recipiente devem ser colocados com os resíduos perigosos. o S61 Evitar a liberação no meio ambiente. Recorrer para instruções especiais / dados de segurança. o S62 Se ingerido, deve ser induzir-se o vómito; procurar conselho médico imediatamente. 2-CUIDADOS A SEREM TOMADOS NO TRABALHO COM AS SUBSTÂNCIAS QUÍMICAS NO LABORATÓRIO 1. Não se deve comer, beber, ou fumar dentro do laboratório. 2. Recomenda-se o uso de avental longo de algodão fechado sobre a roupa, calças compridas e calçado fechado (Não deve ser usados materiais com fio sintético por maior facilidade de combustão ou reação). Quando se trabalha com substâncias de média ou alta toxicidade estes cuidados são obrigatórios. O uso de óculos de segurança é obrigatório se não houver outro anteparo em operações com pequenas quantidades de material potencialmente explosivo, e situações em que pode haver projeções de pós, líquidos e fragmentos sólidos. A proteção facial através de máscara rígida de acrílico ou outro tipo de anteparos faz-se necessário nos casos acima quando se trata de acidentes possíveis de maior proporção. Sempre que possível, usar óculos de segurança, pois constituem proteção indispensável para os olhos contra respingos e explosões. 3. Ao manipular compostos tóxicos ou irritantes a pele, usar luvas de borracha. 4. A abertura de frascos que cantem produtos voláteis deve ser feita em capela. Para não poluir o meio ambiente recomenda-se o uso de filtros ou sistemas de lavagem de gás adequados, que devem ser substituídos periodicamente conforme a intensidade de uso. 5. Leia com atenção cada experimento antes de iniciá-lo. Monte a aparelhagem, faça uma última revisão no sistema e só então comece o experimento. 6. Otimize o seu trabalho no laboratório, dividindo as tarefas entre os componentes de sua equipe. 9 7. Antecipe cada ação no laboratório, prevendo possíveis riscos para você e seus vizinhos. Certifique-se ao acender uma chama de que não existem solventes próximos e destampados especialmente aqueles mais voláteis (éter etílico, éter de petróleo, hexano, dissulfeto de carbono, benzeno, acetona, álcool etílico, acetato de etila). Mesmo uma chapa ou manta de aquecimento quente pode ocasionar incêndios, quando em contato com solventes como éter, acetona ou dissulfeto de carbono. 8. Leia com atenção os rótulos dos frascos de reagentes e solventes que utilizar. 9. Não armazenar produtos químicos próximos a fontes de calor como autoclave, fornos e estufas. Quando se trata de solventes orgânicos ou produtos facilmente inflamáveis recomenda-se que sejam cuidadosamente fechados e mantidos a distância dos quadros de força. Ácidos e bases não devem ser estocados juntos. (às vezes torna- se recomendável instalar exaustores). 10. Seja cuidadoso sempre que misturar dois ou mais compostos. Muitas misturas são exotérmicas (ex. H2SO4 (conc.) + H2O), ou inflamáveis (ex. sódio metálico + H2O), ou ainda podem liberar gases tóxicos. Misture os reagentes vagarosamente, com agitação e, se necessário, resfriamento e sob a capela. 11. Em qualquer refluxo ou destilação utilize "pedras de porcelana" a fim de evitar superaquecimento. Ao agitar líquidos voláteis em funis de decantação, equilibre a pressão do sistema, abrindo a torneira do funil ou destampando-o. 12. Caso interrompa alguma experiência pela metade ou tenha que guardar algum produto, rotule-o claramente. O rótulo deve conter: nome do produto, data e nome da equipe. 13. Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resíduos, que estão dispostos no laboratório. Sós derrames compostos orgânicos líquidos na pia, depois de estar seguro de que não são tóxicos e de não haver perigo de reações violentas ou desprendimento de gases. De qualquer modo, faça-o com abundância de água corrente. 14. Utilizar sempre que possíveis pipetas automáticas ou bulbos de borracha. 15. Não usar a mesma pipeta para medir, ao mesmo tempo, soluções diferentes. 16. Nunca pipete líquidos com a boca. Neste caso, use bulbos de borracha ou trompas de vácuo. 17. Bancada organizada diminui muito os riscos de acidentes. É uma boa medida de segurança prover as bancadas com beiradas altas evitando que o material role para o chão e assim reter os líquidos derramados. 18. Após o uso da bancada limpe-a para evitar que gotas de material químico fiquem na superfície, e muitas vezes por serem invisíveis, permitem fácil contato com a pele. Entre estes produtos, há muitos que são agressivos a pele e outros cancerígenos e, portanto recomenda-se a sua cuidadosa descontaminação. 10 19. Só armazenar cilindros de gases sob pressão principalmente gases inflamáveis como Hidrogênio e GLP, quando necessários. Neste caso fixá-los por meios de correntes as paredes, não manusear os cilindros usando as válvulas como apoio e usar carro apropriado para transporte de cilindros. 20. ATENÇÃO: Há produtos altamente tóxicos que somente algumas pessoas conseguem perceber pelo olfato, como o cianeto. Nunca se devem ignorar as reclamações de cheiros estranhos apenas com base no fato de nem todos sentirem o cheiro. O olfato é, na realidade, um dos sentidos que menos se enganam: não deixe de investigar a origem de qualquer odor incomum ou vapor nocivo. 21. Cada equipe deve, no final de cada aula, lavar o material de vidro utilizado e limpar a bancada. Enfim, manter o laboratório LIMPO. 3-MATERIAIS DE VIDRO E CONEXÕES 1. Não trabalhar com material imperfeito. Vidros quebrados devem ser descartados em recipiente apropriado. 2. Nunca use mangueiras de látex velhas. Faça as conexões necessárias utilizando mangueiras novas e braçadeiras. 3. Use sempre um pedaço de pano protegendo a mão quando estiver cortando vidro ou introduzindo-o em orifícios. Antes de inserir tubos de vidro (termômetros, etc.) em tubos de borracha ou rolhas, lubrifique-os. 4-ACESSÓRIOS DE SEGURANÇA Quando estiver trabalhando em um laboratório, você deve: 1. Localizar os extintores de incêndio e verificar a que tipos pertencem e que tipo de fogo podem apagar. 2. Localizar as saídas de emergência. 3. Localizar a caixa de primeiros socorros e verificar os tipos de medicamentos existentes e sua utilização. 4. Localizar a caixa de máscaras contra gases. Se precisar usá-las, lembre-se de verificar a existência e qualidade dos filtros adequados à sua utilização. 5. Localizar a chave geral de eletricidade do laboratório e aprender a desligá-la. 6. Localizar o cobertor antifogo. 7. Localizar o lava olho mais próximo e verificar se está funcionando adequadamente. 8. Localizar o chuveiro e verificar se este está funcionandoadequadamente. 9. Informar-se quanto aos telefones a serem utilizados em caso de emergência (hospitais, ambulância, bombeiros, etc.). 11 IMPORTANTE: Além de localizar estes equipamentos, você deve saber utiliza-los adequadamente. Assim, para referência rápida, consulte a pessoa responsável pela segurança do laboratório ou os manuais especializados no assunto. 5-EM CASO DE ACIDENTES 1. Em caso de vazamento isole imediatamente a área, elimine qualquer fonte de ignição, não toque o produto sem luvas adequadas, absorva o material com areia ou outro material absorvente não combustível. Se houver vapores, pode ser utilizada em muitos casos, neblina de água. Nestas situações utilize proteção individual para o manuseio incluindo máscaras para proteção respiratória. 2. Se houver fogo utilize preferência os extintores de pó químico, porém os extintores de CO2 e com menos eficiência os de água também podem ser utilizados. 3. Se houver vítima, faça a remoção imediatamente do local, se necessário faça respiração artificial e em casos de contato remova a roupa contaminada, lave a pele e os olhos com água corrente durante 15 minutos e chame o médico. 4. Em caso de escapamento de gases no laboratório, controlar o vazamento abrindo as janelas e portas para a eliminação destes gases tendo o cuidado de evitar qualquer forma de ignição. Considere a opinião de alguém de fora do laboratório na identificação de escapamento de algum gás, pois após 2 minutos o olfato humano se acostuma com o cheiro. 12 6- COMPOSTOS TÓXICOS São aqueles que podem provocar, rapidamente, sérios distúrbios ou morte. Compostos de mercúrio Ácido oxálico e seus sais Compostos arsênicos Cianetos inorgânicos Monóxido de carbono Cloro Flúor Pentóxido de vanádio Selênio e seus compostos Sulfato de dietila Ácido fluorobórico Bromometano Alquil e arilnitrilas Dissulfeto de carbono Benzeno Sulfato de metila Brometo e cloreto de benzila Bromo Cloreto de acetila Acroleína Cloridrina etilênica 7- SUBSTÂNCIAS CARCINOGÊNICAS: Muitos compostos orgânicos causam tumores cancerosos no homem. Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem câncer, evitando-se a todo custo a inalação de vapores e a contaminação da pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os grupos de compostos comuns em laboratório se incluem: 1. Aminas aromáticas e seus derivados: Anilinas N-substituídas ou não, naftilaminas, benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados. 2. Compostos N-nitroso: Nitrosoaminas (R'-N(NO)-R) e nitrosamidas. 3. Agentes alquilantes: Diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila, propiolactona, óxido de etileno. 4. Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos: Benzopireno, dibenzoantraceno, etc. 13 5. Compostos que contém enxofre: Tioacetamida, tiouréia. 6. Benzeno: Um composto carcinogênico, cuja concentração mínima tolerável é inferior aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se você sente cheiro de benzeno‚ é porque a sua concentração no ambiente é superior ao mínimo tolerável. Evite usá-lo como solvente e sempre que possível substitua-o por outro solvente semelhante e menos tóxico (por exemplo, tolueno). 7. Amianto: A inalação por via respiratória de amianto pode conduzir a uma doença de pulmão, a asbestose, uma moléstia dos pulmões que aleija e eventualmente mata. Em estágios mais adiantados geralmente se transforma em câncer dos pulmões. 8-INSTRUÇÕES PARA ELIMINAÇÃO DE PRODUTOS QUÍMICOS PERIGOSOS Nunca jogue nada na pia, sem pensar nos compostos que estão presentes. O professor ou cada laboratório possui um meio de descarte ou de neutralização que deve ser seguido a fim de minimizar os problemas de poluição,evitando que sejam descartados diretamente no meio ambiente. HIDRETO DE ALUMÍNIO E LÍTIO - Suspender em éter, THF ou dioxano. Adicionar acetato de etilo gota a gota até consumo completo eventualmente em banho de gelo. Adicionar uma solução ácida 2N até clarificação. Esgoto. BORO-HIDRETOS ALCALINOS - Dissolver em metanol e diluir com água. Adicionar etanol com agitação até solução completa e clara. Neutralizar. Esgoto. ORGANILÍTIOS, REAGENTES DE GRIGNARD - Dissolver ou suspender num solvente inerte (éter, dioxano, tolueno). Adicionar álcool, depois água, ácido 2N, até clarificação. Esgoto. SÓDIO - Adicionar em pedaços pequenos a etanol ou isopropanol, deixar repousar até todo o metal disssolver. Adicionar água cuidadosamente até solução clara. Neutralizar. Esgoto. POTÁSSIO - Colocar em n-butanol ou terc.-butanol. Dissolver com aquecimento ligeiro, diluir com etanol e, seguidamente, água. Neutralizar. Þ Esgoto. CATALISADORES DE HIDROGENAÇÃO - Nunca deitar no lixo (INCÊNDIO!!). Quantidades até 1g lavar bem em água corrente. 14 MERCÚRIO - Recolher para lavagem e recuperação. Todo o que não poder ser recolhido, deve ser destruído com pó de enxofre ou zinco. METAIS PESADOS E SEUS SAIS - Precipitar (carbonatos, hidróxidos sulfuretos, etc). Filtrar e recolher. CLORO, BROMO, DIÓXIDO DE ENXOFRE - Absorver em NaOH 2 M, ou amônia - Esgoto. CLORETOS DE ÁCIDO, ANIDRIDOS DE ÁCIDO, PCl3, POCl3, PCl5, CLORETO DE TIONILO, CLORETO DE SULFURILO - Adicionar com extremo cuidado NaOH 2M ou muita água. Neutralizar. Esgoto. ÁCIDO CLOROSSULFÓNICO, ÁCIDO SULFÚRICO CONCENTRADO E FUMEGANTE, ÁCIDO NÍTRICO CONCENTRADO - Adicionar a água gelada cuidadosamente com agitação e lentamente. Neutralizar. Esgoto SULFATO DE DIMETILA, IODETO DE METILA - Adicionar cuidadosamente a amônia 50 %. Neutralizar, Esgoto. PERÓXIDOS - Reduzir com bissulfito, neutralizar - Esgoto. 9-AQUECIMENTO NO LABORATÓRIO Ao se aquecerem substâncias voláteis e inflamáveis no laboratório, deve-se sempre levar em conta o perigo de incêndio: 1. Para temperaturas inferiores a 100 C use preferencialmente banho-maria ou banho a vapor. 2. Para temperaturas superiores a 100C use banhos de óleo. Parafina aquecida funciona bem para temperaturas de até 220C; glicerina pode ser aquecida até 150C sem desprendimento apreciável de vapores desagradáveis. Banhos de silicone são os melhores, mas são também os mais caros. 3. Para temperaturas altas (> 200 C) pode-se empregar um banho de areia. Neste caso o aquecimento e o resfriamento do banho devem ser lentos. 4. Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos voláteis e inflamáveis. 5. Nunca aqueça solventes voláteis em chapas de aquecimento (éter, CS2, etc.). Ao aquecer solvente como etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador. 15 6. Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto só é recomendado para líquidos não inflamáveis (por exemplo, água). Uma alternativa quase tão segura quanto os banhos são as mantas de aquecimento. O aquecimento é rápido, mas o controle da temperatura não é tão eficiente como no uso de banhos de aquecimento. Mantas de aquecimento não são recomendadas para a destilação de produtos muito voláteis e inflamáveis, como éter de petróleo e éter etílico. 10 - SÍMBOLOS IMPORTANTES 11 - ROTULAGEM As normas adotadas no Laboratório de Resíduos Químicos para rotulagem baseiam-se numa classificação feita pela NFPA(National Fire Protection Association), que desenvolveu um sistema padrão para indicar a toxidade, a inflamabilidade e a reatividade de produtos químicos perigosos. Esse sistema é representado pelo Diamante do Perigo. Esse diagrama possui sinais de fácil reconhecimento e entendimento, os quais podem dar uma idéia geral do perigo desses materiais, assim como o grau de periculosidade. É chamado de Diagrama de Hommel e seus campos são preenchidos conforme descrito a seguir: 16 Diagrama de Hommel.
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