Substituição Nucleofílica Alifática

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Substituição Nucleofílica 
Alifática
Componente Curricular: Reatividade dos compostos orgânicos
Monitora: Giovanna de Fátima Abrantes Oliveira
Haletos Orgânicos
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O átomo um halogênio de um haleto de alquila está ligado a carbono com 
hibridização sp3.
Os haletos de alquila são classificados como:
Reações de substituição nucleofílica
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As reações de substituição podem ser representadas da seguinte maneira:
O nucleófilo substitui o 
grupo abandonador 
na molécula que sofre 
substituiçãoComo é o mecanismo da reação?
SN2
SN1
Grupo abandonador
Um bom grupo abandonador é um substituinte que pode sair do substrato como
uma molécula ou íon fracamente básico e relativamente estável;
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Alguns grupos de saída saem na forma de moléculas neutras, como uma molécula
de água ou de um álcool:
Reação de substituição nucleofílica 
bimolecular – SN2
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Ocorre a 
inversão na 
configuração
𝐕 ∝ 𝐒𝐮𝐛𝐬𝐭𝐫𝐚𝐭𝐨
[𝐧𝐮𝐜𝐥𝐞ó𝐟𝐢𝐥𝐨]
Reação de 
segunda ordem 
global
Reação 
sincronizada
Possui estado 
de transição
Reação de substituição nucleofílica 
unimolecular – SN1
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Etapa mais 
lenta 
determina a 
velocidade
𝐕 ∝ 𝐒𝐮𝐛𝐬𝐭𝐫𝐚𝐭𝐨
Reação de 
primeira ordem 
global
Reação em 
etapas
Ocorre 
formação de 
intermediários
Reação de substituição nucleofílica 
unimolecular – SN1
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Fonte: SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Química Orgânica, vol. 10 ed. LTC, 2013
A estrutura do Carbocátion
O orbital p de um carbocátion não contém elétrons, mas ele pode aceitar um par
de elétrons quando o carbocátion sofre uma reação posterior.
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Estabilidade relativa dos carbocátions:
Estabilidade 
explicada pela 
Hiperconjugação
Estabilidade do Carbocátion
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Carbocátion 1º Carbocátion 3º Carbocátion 2º
Resposta: A < C < B
Carbocátion 1ºCarbocátion 3º Carbocátion 2º
Resposta: B < C < A
Fatores que afetam a velocidade das reações
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A estrutura do substrato
✘ SN1
Os carbocátions terciários são estabilizados
porque as ligações sigma nos 3 carbonos
adjacentes contribuem com a densidade
eletrônica do orbital p.
✘ SN2
Ordem de reatividade dos haletos de alquila:
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SN2
SN2
SN2
SN2
SN2
Fatores que afetam a velocidade das reações
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Efeito da força do nucleófilo ✘ SN1
 ✘ SN2
Nucleófilos fortes favorecem SN2
Um nucleófilo carregado negativamente é sempre um nucleófilo mais reativo do que o seu
ácido conjugado
Os compostos de oxigênio, por exemplo, mostram a seguinte ordem de reatividade:
Quando os átomos nucleofílicos são diferentes, as nucleofilicidades podem não se
assemelhar às basicidade
Fatores que afetam a velocidade das reações
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Efeitos do solvente
Solventes próticos
favorecem a 
velocidade das 
reações de SN1
Solventes apróticos
favorecem a 
velocidade das 
reações de SN2
Fatores que afetam a velocidade das reações
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A natureza do Grupo Abandonador
Os melhores grupos abandonadores são aqueles que se transformam em um ânion 
relativamente estável.
Bases fortes são grupos abandonadores ruins
Resumo
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THANK U!
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(83) 99649-4440
giovanna.abrantes@academico.ufpb.br