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FÍSICO-QUÍMICA - AULA 1 TERMODINÂMICA Variáveis Importantes: Pressão: Força média aplicada por área. 𝑃 = 𝐹(𝑓𝑜𝑟ç𝑎) 𝐴 (á𝑟𝑒𝑎) = 𝑁 𝑀2 = 𝑃𝑎 (𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙) 1𝑃𝑎 = 1 𝑁 ∙ 𝑚−2 1𝑃𝑎 = 1𝑘𝑔 ∙ 𝑚−1 ∙ 𝑠−2 Temperatura: fluxo de energia (grau de agitação das moléculas) 𝑇(𝐾) = 𝑇(°𝐶) + 273,15𝐾 Volume: espaço ocupado pela substância (área x altura) 1L – 1000 mL 1L – 1 dm³ 1mL – 1 cm² 1000L – 1 m³ Termodinâmica: → Estuda as leis que regem as relações entre calor, trabalho e outras formas de energia, a transformação de um tipo de energia em outro, a disponibilidade de energia para a realização de trabalho e a direção das trocas de calor. Energia: Formas de energia: • Energia potencial (Epot): relacionada à posição relativa de corpos. o Ex. um corpo a determinada altura e em repouso possui grande energia potencial (massa conhecida, ação da gravidade, altura) • Energia cinética (Ecin): relacionada ao movimento de corpos. o Ex. corpo descendo um morro (massa conhecida, em movimento, velocidade conhecida) → a energia potencial é transformada em energia cinética Conversão: 1 atm – 760 mmHg – 101325 Pa 105 Pa – 1 bar Emily Emanuely Schmatz → Energia térmica, mecânica, gravitacional, química... Lei da conservação da energia: todas as formas de energia podem ser interconvertidas em outras. Sistema Termodinâmico: Sistema: certa massa delimitada por uma fronteira, é a parte termodinâmica onde vai ser aplicada a transformação, parte do universo que está sendo estudada. Vizinhança: parte externa do sistema, fora da fronteira, que vai disponibilizar calor e trabalho. Fronteira: delimita o sistema. Para que uma transformação aconteça e o sistema e vizinhança se inter-relacionem a fronteira deve permitir as trocas. SISTEMA + VIZINHANÇA = UNIVERSO TERMODINÂMICO → Quando utilizamos a termodinâmica para analisar mudanças de energia, focalizamos nossa atenção em uma parte do universo limitada e bem definida. Tipos de sistemas: Sistemas Abertos: trocam energia (calor ou trabalho) e matéria com as vizinhanças. Sistemas Fechados: trocam energia (calor ou trabalho) com as vizinhanças, mas não trocam matéria. Sistemas Isolados: são completamente isolados do ambiente. Não trocam calor, trabalho ou matéria com as vizinhanças. → A energia pode ser trocada entre o sistema e as vizinhanças na forma de calor ou trabalho. → As diferenças entre os tipos de sistemas são determinadas por seu tipo de fronteira. Emily Emanuely Schmatz Tipos de fronteiras: → A fronteira é o que permite ou não que o sistema e a vizinhança entrem em contato. Fronteira permeável: sistema aberto – permite trocas de energia (trabalho ou calor) e matéria. Fronteira diatérmica: sistemas fechados – permite somente trocas de energia (trabalho ou calor). Fronteira adiabática: sistemas isolados – não permite trocas de energia e/ou matéria. Transferência de Energia: → Energia é a capacidade de um sistema de executar mudanças ou trabalho. Calor (q): fluxo de energia devido a diferença de temperatura entre dois corpos. • O calor flui sempre do corpo mais quente para o mais frio até que atinjam o equilíbrio térmico. • Fluxo/movimento térmico → energia cinética • Movimento desordenado (aleatório) das moléculas. Trabalho (): energia gasta durante o ato de mover um objeto contra uma força. • Movimento ordenado (organizado) das moléculas → pode-se ordenar a direção da transferência de energia. • Direcionamento do fluxo de energia de modo a reaproveitá-la. • Ex. trabalho de expansão de um gás, trabalho elétrico, etc. 𝜔 = 𝑓𝑜𝑟ç𝑎 × 𝑑𝑖𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 → Trabalho e calor são modos de transferência de energia e NÃO são formas de energia. → São formas equivalentes de transferência de energia. → A distinção entre trabalho e calor se faz nas vizinhanças. Conceitos: Processo endotérmico: sistema absorve energia na forma de calor. Processo exotérmico: sistema cede energia na forma de calor. Emily Emanuely Schmatz Exemplo: 𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝑍𝑛𝐶𝑙2(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) Oxidação do metal (Zn), liberação de gás (H2), liberação de energia – reação exotérmica. → No 1º caso quando a reação acontece levando a formação de gás, ocorre a liberação de energia na forma de trabalho (o pistão se move exercendo trabalho sobre a vizinhança – trabalho de expansão) e na forma de calor (derrete o gelo). → No 2º caso com o pistão preso o sistema não pode se expandir (volume cte) e toda a energia é transferida na forma de calor (derrete o gelo em maior quantidade). Tipos de Trabalho: → Trabalho (): definido como sendo o produto da força pela distância (mecânica clássica). 𝜔 = −𝑓𝑜𝑟ç𝑎 × 𝑑𝑖𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 • Os sinais resultantes de uma equação nos dão a direção do fluxo de transferência de energia. o ou q = (–) → o sistema realiza trabalho ou libera calor sobre a vizinhança Trabalho de expansão: o gás de um cilindro realiza trabalho ao empurrar o pistão, deslocando a atmosfera. • Trabalho provocado pela mudança no volume de um sistema. Emily Emanuely Schmatz • Reações de combustão, por exemplo, levam a produção de gases e realizam trabalho de expansão. 1. Expansão de um gás (h2>h1): • Aumento de volume promove o trabalho. • Nesse caso o sistema realizou trabalho (perdeu energia) – é negativo. Unidades de energia: Sistema internacional de medidas → Joule (J) 1𝐽 = 1 𝑘𝑔 𝑚2 𝑠2 1 𝑐𝑎𝑙 = 4,184 𝐽 2. Compressão de um gás (h2<h1): • Se o sistema for comprimido (Vf<Vi), o trabalho será positivo. • Trabalho positivo indica que a vizinhança está atuando sobre o sistema. • Nesse caso quem realizou trabalho foi a Pex (vizinhança) sobre o sistema. → Trabalho de expansão – Irreversível: onde não há mudança de volume (sistemas de vácuo ou contra o universo). • A pressão externa determina o trabalho realizado por um sistema. • Se Pex = 0 → w = 0 o Expansão livre → trabalho de expansão mínimo h1 h2 h1 h2 Emily Emanuely Schmatz → Trabalho de expansão – Reversível: modificação infinitesimal de uma variável (pequena variação de volume gradual). • Trabalho máximo de expansão (Pex = P) 𝜔 = −𝑛𝑅𝑇 ln 𝑉𝑓 𝑉𝑖 Trabalho de não expansão: a reação química em uma bateria realiza trabalho quando empurra uma corrente elétrica em um circuito. Calor (q): → Calor e temperatura são entidades completamente diferentes. Temperatura (T): medida do conteúdo de energia térmica de um objeto. Calor (q): é a energia transferida de um corpo para outro devido a uma diferença de temperatura. Conceitos: Propriedade extensiva: depende da quantidade de substância presente (calor, massa, volume). Propriedade intensiva: não depende da quantidade de substância presente, depende somente das propriedades da substância (temperatura, viscosidade, densidade). Emily Emanuely Schmatz Capacidade Calorífica (C): → Variação de temperatura ocorrida em um objeto quando ele absorve certa quantidade de energia. → Quanto calor é necessário para elevar a temperatura de um material em 1°C. → Unidade: J°C-1. • Uma C grande significa ser necessária uma grande quantidade de calor para produzir uma pequena variação de temperatura no sistema. Capacidade Calorífica Específica ou Calor Específico (c): → Quanto calor é necessário para elevar a temperatura de 1g de um material em 1°C. → Unidade: J g-1 °C-1. → Propriedade extensiva 𝑞 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 → Em laboratório, as variações de calor nos processos físicos e químicos são medidas com um calorímetro. → Um calorímetro é um sistema isolado. → O calor liberado durante a reação eleva a temperatura da água no interior do banho que envolve a bomba. → Bomba Calorimétrica – volume constante(reações de combustão e sólido- gás). Energia Interna (U): → A variação da energia de um sistema é resultado da transferência de energia na forma de calor e trabalho. → Energia Interna (U): energia total de um sistema. • Relaciona as variações de calor e trabalho Emily Emanuely Schmatz → Na prática não podemos medir U de uma amostra, pois ela inclui a energia cinética e potencial de todos os elétrons e de todos os componentes dos núcleos atômicos. → Podemos determinar a variação de energia interna (U) através da energia fornecida ou perdida como calor ou trabalho. ∆𝑈 = 𝑞 + 𝜔 1ª lei da termodinâmica: a energia interna de um sistema isolado é constante. → Lei da conservação da energia: a energia pode ser interconvertida de uma forma para outra, mas a quantidade total de energia do universo (sistema + vizinhança) conserva-se. Função de Estado: → A energia interna é uma função de estado. → Propriedades determinadas pelo estado do sistema, independentemente do modo como ele foi atingido. → A variação do valor da função depende unicamente das condições finais e iniciais ∆𝑋 = 𝑋(𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) − 𝑋(𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙) Transferência de Energia: → O trabalho é uma transferência de energia que pode causar um movimento. → O calor é uma transferência de energia devida a uma diferença de temperatura entre o sistema e as vizinhanças. Convenções de sinais para trabalho e calor: • Se energia flui para dentro do sistema, o sinal é positivo (U > 0) • Se energia flui para fora do sistema, o sinal é negativo (U < 0) Emily Emanuely Schmatz Exemplo: Se um sistema realiza trabalho de 15J, ele consumiu parte da energia armazenada, ou seja, a energia interna diminuiu 15J. U = -15 J Emily Emanuely Schmatz EXEMPLOS: 1. Suponha que uma pessoa produz 622 kJ de trabalho em uma bicicleta ergométrica e perde 82 kJ de energia como calor. Qual é a variação de energia interna da pessoa? ∆𝑈 = 𝑞 + 𝜔 ∆𝑈 = (−82𝑘𝐽) + (−622𝑘𝐽) ∆𝑈 = −704𝑘𝐽 2. Uma bateria elétrica é carregada pelo fornecimento de 250 kJ de energia na forma de trabalho elétrico (resultante da passagem de uma corrente elétrica pela bateria), e há uma perda de 25 kJ de energia como calor durante o processo. Qual é a variação da energia interna da bateria? ∆𝑈 = 𝑞 + 𝜔 ∆𝑈 = (−25𝑘𝐽) + 250𝑘𝐽 ∆𝑈 = 225𝑘𝐽 3. Sabendo que o calor específico do cobre é 0,385 J. g-1. K-1. Calcule a variação do conteúdo de calor de uma amostra de 10,0 g de cobre se sua temperatura for aumentada de 298 K para 598 K. 𝑞 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 𝑞 = 10,0𝑔 ∙ 0,385𝐽. 𝑔−1. 𝐾−1 ∙ (598𝐾 − 298𝐾) 𝑞 = 10,0𝑔 ∙ 0,385𝐽. 𝑔−1. 𝐾−1 ∙ (300𝐾) 𝑞 = + 1155,0 𝐽 Emily Emanuely Schmatz EXERCÍCIOS: 1. Suponha que você jogue uma bola de tênis para o alto. (a) A energia cinética da bola aumenta ou diminui à medida que ela ganha altitude? Diminui, à medida que a bola sobe mais alto e se opõe à gravidade, a energia cinética é transformada em energia potencial. (b) O que acontece com a energia potencial da bola à medida que ela ganha altitude? Aumenta. 2. Calcule a variação da energia interna do sistema para um processo no qual ele absorve 140 J de calor da vizinhança e realiza 85 J de trabalho na vizinhança. (Resposta: + 55 J) ∆𝑈 = 𝑞 + 𝜔 ∆𝑈 = 140𝐽 + (−85𝐽) ∆𝑈 = 55 𝐽 3) Os gases hidrogênio e oxigênio são queimados. Enquanto a reação ocorre, o sistema perde 1.150 J de calor para a vizinhança. A reação faz também com que o êmbolo suba à medida que os gases se expandem. O gás em expansão realiza 480J de trabalho na vizinhança à medida que pressiona a atmosfera. Qual é a mudança na energia interna do sistema? (Reposta: -1630 J) ∆𝑈 = 𝑞 + 𝜔 ∆𝑈 = (−1150𝐽) + (−480𝐽) ∆𝑈 = −1630 𝐽 4) Determine a quantidade de calor que deve ser adicionada para elevar a temperatura de um copo de café (250 mL) de 20,5 °C a 95,6 °C. Suponha que a água e o café tenham a mesma densidade (1,00 g/mL) e a mesma capacidade calorífica específica (4,184 J/g K). (Resposta: 78554,6 J ou 78,55 kJ) **lembrar de transformar a T para Kelvin 𝑑 = 𝑚 𝑉 1𝑔 𝑚𝑙 = 𝑚 250𝑚𝐿 𝑚 = 250𝑔 𝑞 = 𝑚 ∙ 𝑐 ∙ ∆𝑇 𝑞 = 250𝑔 ∙ 4,184 𝐽. 𝑔−1. 𝐾−1 ∙ (368,75𝐾 − 293,65𝐾) 𝑞 = 250𝑔 ∙ 4,184 𝐽. 𝑔−1. 𝐾−1 ∙ (75,1𝐾) 𝑞 = + 78554,6 𝐽 Emily Emanuely Schmatz
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