2. COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO - INTRODUÇÃO (1)

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1 Adélio Cônsula Química Inorgânica II (Compostos Complexos) – 2020 
 
COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO 
 
HISTÓRICO: ASPECTOS GERAIS 
É quase impossível dizer qual o primeiro composto de coordenação preparado 
intencionalmente. Porém, o primeiro que foi descrito foi o azul da prússia, que foi 
preparado por Diesbách em 1704, cuja formula é escrita da seguinte maneira: 
KFe[Fe(CN)
6
]. 
Na primeira fase dos estudos, químicos de renome, como: Gustav Magnus, Willian C. 
Zeise, Thomaz Grahan, Carl E. Claus, Christian W. Blonstrand e Sophius Jorgensen, 
realizaram trabalhos sobre compostos de coordenação, acumulando dados suficiente 
para que Alfred Werner, em 1893, propusesse uma teoria que conseguiu explicar, 
satisfatoriamente, a formação e muitas propriedades químicas e físicas desse tipo de 
compostos. 
A partir da teoria de Werner foi possível deduzir as geometrias de vários 
compostos, e esta talvez tenha sido a sua maior contribuição para o esclarecimento 
da natureza dos compostos de coordenação. 
 
COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO: DEFINIÇÃO 
Um composto de coordenação consiste em um ião complexo e o seu contra-ião. 
Complexo: Agregado mais ou menos estável, formado quando um átomo ou ião 
central, normalmente de um metal de transição, se liga a um certo número de 
moléculas neutras ou iões de carga contrária. 
Para o composto de coordenação [Fe(H2O)6]Cl3, a espécie [Fe(H2O)6]
3+ é o ião 
complexo, e a espécie Cl- é o contra-ião. 
Para o composto de coordenação Na2[PtCl6], a espécie [PtCl6]
2- é o ião complexo, e a 
espécie Na+ é o contra-ião. 
2 Adélio Cônsula Química Inorgânica II (Compostos Complexos) – 2020 
 
Um complexo pode ser catiônico, [Fe(H2O)6]
3+, aniônico, [PtCl6]
2- , e neutro, [Ni(CO)4]. 
As moléculas ou iões que rodeiam o metal em um ião complexo são chamados de 
ligantes ou ligandos. Os ligantes doam ao átomo central pares de electrões livres 
(actuam como bases de Lewis) e o átomo central, i.é, o metal, actua como ácido de 
Lewis. 
 
 
Ácido de Lewis = átomo ou ião central (receptor de pares de electrões) 
Bases de Lewis = ligantes ou agentes 
complexantes (doadores de pares de 
electrões) 
moléculas neutras ou iões negativos. 
 H2O, NH3, CO Cl
-, OH-, CN- 
 
Número de coordenação: Número de átomos doadores que rodeiam o átomo do 
metal central em um ião complexo. 
Exemplo, para o ião complexo [Co(NH3)6]
3+, o número de coordenação do átomo 
central é 6. 
Números de coordenação mais frequentes: 2, 4 e 6 
 
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Classificação dos Ligantes 
- Ligante monodentado: Doa somente um par de electrões 
Exemplo: H2O e NH3 
- Ligante Bidentado: Doa dois pares de electrões 
Exemplo: Etilenodiamina 
- Ligante polidentado: Doa mais do que um par de electrões (formação de anéis, 
estabilidade adicional) 
Exemplo: EDTA 
Os ligantes bidentados e os polidentados também são chamados de agentes 
quelantes ou quelatos devido à sua capacidade de envolver o átomo metálico como 
uma garra. 
Exemplo: 
Complexo [M(en)3]
z+ Complexo [Pb(EDTA)]2- 
 
- Ligantes Ambidentados: Tem a capacidade de se ligar de formas diferentes ao 
átomo central por possuírem mais do que uma espécie atómica doadora de pares 
electrónicos. 
Exemplo: 
SSCCNN
--
 oouu NNCCSS
--
 ;; NNOO
22
--
 oouu OONNOO 
––
 
TTiioocciiaannaattoo ee iissoottiioocciiaannaattoo;;
 
nniittrroo ee nniittrriittoo
 
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-- LLiiggaanntteess eemm PPoonnttee:: faz a conexão entre dois átomos metálicos. Em geral, são 
ligantes monodentados que possuem esta função como os cloretos e hidretos. 
Exemplo: 
 
Dentro das classes dos ligantes mencionados anteriormente, podem ser encontrados 
os ligantes aniônicos, neutros e catiônicos (raros). A tabela 1 mostra alguns ligantes 
mais comuns. 
 
Tabela 1: Alguns ligantes comuns 
 
 
 
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TEORIA DE COORDENAÇÃO DE WERNER 
Elemento possui dois tipos de valência: Valência primária (relacionada com o estado 
de oxidação do elemento) e valência secundária (relacionada com o número de 
ligantes a volta do átomo central – número de coordenação). 
Exemplo: 
[Co(NH
3
)
6
]Cl
3
: Valência Primária = 3 e Secundária = 6 
 
Carga do ião Complexo e Número de Oxidação do Átomo Central 
A carga de um complexo é a soma das cargas do metal e dos ligantes. Em 
[Cu(NH3)4]SO4 podemos deduzir a carga do ião complexo porque sabemos que a 
carga do ião sulfato é -2. Porque o composto é electricamente neutro, o ião 
complexo pode ter uma carga +2, [Cu(NH3)4]
2+. Podemos de seguida usar a carga do 
ião complexo para deduzir o número de oxidação de cobre. Uma vez que os ligantes 
NH3 são moléculas não carregadas, o número de oxidação de cobre deve ser +2. 
 
Para o composto [Rh(NH3)5Cl](NO3)2, o grupo NO3 é o ião nitrato que tem uma carga -
1. O ligante NH3 tem a carga zero, e o Cl é um ião cloreto coordenado que tem uma 
carga -1. A soma de todas as cargas deve ser igual a zero: 
 
O número de oxidação de ródio, x, deverá ser +3.