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FUNDAMENTOS DE FÍSICO-QUÍMICA Segunda Avaliação 1. Explique um critério simples para um processo ser classificado como espontâneo. A entropia e a desordem de um sistema têm a ver com a espontaneidade de processos físicos. Se a entropia e a desordem aumentam, quer dizer que o processo é espontâneo. Um exemplo é a queda de um copo de vidro, esse é um processo espontâneo, em que a desordem do sistema aumenta. Os cacos do copo quebrado subirem sozinhos e recuperarem o copo, não ocorre, não é espontâneo e é irreversível. 2. Explique em termos moleculares por que a entropia de um gás aumenta (a) Com o volume: Quando o número de estados que o gás árgon, ocupa num volume muito maior que o seu confinada ao frasco. A entropia do gás aumenta quando o argônio escapa. (b) Com a temperatura: Quanto maior a temperatura, maior é a agitação molecular e, consequentemente, maior é a desordem das moléculas que compõem essa substância. 3. Justifique a identificação da entropia estatística com a entropia termodinâmica. Tomada como ponto de partida para a discussão da segunda lei, a identificação estatística simplifica a introdução do conceito de entropia. Fornece diretamente uma interpretação intuitiva da entropia (contagem). A irreversibilidade tem uma explicação simples. Já, a entropia (S) é a grandeza termodinâmica que mede o grau de desordem de um sistema. 4. Sob que circunstâncias as propriedades do sistema sozinhas podem ser usadas para identificar a direção da transformação espontânea? Um processo espontâneo pode acontecer rapidamente ou lentamente, porque a espontaneidade do processo não está relacionada à sua cinética ou velocidade de reação. De acordo com a segunda lei da termodinâmica, qualquer processo espontâneo deve aumentar a entropia do universo. Isto pode ser expresso matematicamente da seguinte forma: ΔSuniverso=ΔSsistema+ΔSvizinhanças>0 (Para um processo espontâneo). Exemplo disso é a corrosão de objetos de ferro, os processos de fusão, vaporização e sublimação de substâncias, reações de combustão. Quando ΔG<0, o processo é exergônico e se processará espontaneamente no sentido direto para formar mais produtos. Quando ΔG>0 o processo é endergônico e não se processará no sentido direto. Pelo contrário, ele se processará espontaneamente no sentido inverso para gerar mais reagentes. Quando ΔG=0 o sistema está em equilíbrio e as concentrações dos produtos e reagentes permanecerão constantes. Por outro lado, quando essas transformações precisam ser induzidas numa direção contrária, elas são classificadas como processos não espontâneos. 5. A evolução da vida exige organização de um grande número de moléculas nas células biológicas. A formação de organismos vivos viola a Segunda Lei da Termodinâmica? Explique claramente sua conclusão e apresente argumentos detalhados para apoiá-la. Todo nosso comportamento está em concordância com o aumento da entropia preconizado pela segunda lei da termodinâmica, quando somos crianças, por exemplo, tendemos a bagunçar tudo o que encontramos pela frente, aumentando a desordem do sistema envolta. Porém, quando vamos analisar a organização da vida na Terra, encontramos um alto nível de ordem já que existem muitos sistemas complexos trabalhando em sincronia. Essa ordem é possível, somente, com a importação de energia livre na forma de nutrientes que serão transformados em energia e biomoléculas. 6. Suponha que quando se exercita, você consome 100g de glicose e que toda a energia liberada com o calor permanece em seu corpo a 37°C.Qual a variação de entropia do seu corpo? Massa molar: M(C6H12O6)=180g/mol ∆cH = -2808 kJ para cada 180g −2808kJ------------180g Qrev-------------100g Qrev= −1560kJQ Logo: ΔS=QrevθK= −1560kJ(273+37)k→ ΔSc= −5.03Kj 7. Em determinada reação biológica, que ocorre no corpo a 37°C, a variação de entalpia é de – 135kJ/mol e a variação de entropia é – 136J/K.mol. a. Calcule a variação da energia livre de Gibbs ΔH= -135 KJ/mol ΔS= -136/ K.mol ou 0,136 T= 37C°+273K= 310K ΔG°= ΔH – T. ΔS ΔG°= -135 – 310.0,136 ΔG°= -92,84 kJ·mol-1 b. A reação é espontânea? Justifique sua resposta. Sim, pois ΔG é negativa. c. Calcule a variação total de entropia do sistema e das vizinhanças. RESPOSTA: +283 J.K-1 mol-1 8. A variação de energia de Gibbs que ocorre na oxidação de C6H12O6(s), formando dióxido de carbono e vapor de água, a 25°C, é – 2828 kJ/mol. Quanta glicose uma pessoa com um peso de 65 kg precisa consumir para subir 10m de altura? M(C6H12O6) = 6(12) + 1(12) + 16(6) = 180 g/mol C6H12O6(s)+[6]O2(g)→[6]CO2(g)+[6]H2O(g) ΔGo= −2828kJ.mol−1. Wpessoa=mgh=65×9.8×10=6,370kJ Temos: ΔGo=ΔHo−TΔSo→ΔHo=ΔGo+TΔSo ΔH° = (-2828x10^3J/mol) + ((273 + 25K)(262J/K.mol) ΔH° = 2749,924 kJ/mol} 180g ----- 2749,924 kJ m ------ 6,370kJ -> m(glicose)≅ 0.41 9. A hidrólise do fosfato de acetila tem ∆G = - 42kJ/mol, nas condições biológicas típicas. Se o fosfato de acetila fosse sintetizado pelo acoplamento com a hidrólise de ATP, qual o número mínimo de moléculas de ATP que precisariam estar envolvidas? A hidrólise do fosfato de acetila, tem ∆G = -42kJ.mol-1, ∆G = + 42kJ.mol-1. Cada 1 mol de ATP libera = -30,5. (42kJ.mol-1) ÷ (30,5kJ.mol) = 1,37 mol de ATP para suprir a energia necessária para a fosforilação do fosfato de acetila. 1mol de ATP ----- 6,02.10^23 1,37mol de ATP --- x x= 8,25.10^23 moléculas de ATP. 10. Admita que o raio de uma célula típica seja 10µm e que dentro dessa célula 106 moléculas de ATP são hidrolisadas a cada segundo. Qual é a densidade de potência da célula em watts por metro cúbico (1W = 1J/s)? Uma bateria de computador desprende, aproximadamente, 15W e tem um volume de 100 cm3. Tem maior densidade de potência: a célula ou a bateria? (para dados, veja a questão 9).
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