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Traduzido do Inglês para o Português - www.onlinedoctranslator.com CAPÍTULO DOIS Química Inorgânica 2.1 INTRODUÇÃO Se a química orgânica é definida como a química dos compostos de hidrocarbonetos e seus derivados,química Inorgânicapode ser descrita de maneira muito geral como a química de compostos não-carbono ou como a química de todo o resto.Isso inclui todos os elementos restantes da tabela periódica (Figs. 2.1e2.2) e alguns compostos de carbono (como monóxido de carbono (CO) e dióxido de carbono (CO2)), que desempenha um papel importante em muitos compostos inorgânicos. Assim, a química inorgânica é a subcategoria da química preocupada com as propriedades e reações dos compostos inorgânicos, que inclui todos os compostos químicos sem as cadeias ou anéis de átomos de carbono que se enquadram na subcategoria de compostos orgânicos. Uma diferenciação comum para ajudar a distinguir entre compostos inorgânicos e compostos orgânicos é que os compostos inorgânicos são o resultado de processos naturais não relacionados a qualquer forma de vida ou o resultado de experimentos humanos em laboratório, enquanto os compostos orgânicos resultam da atividade de seres vivos. No entanto, recomenda-se cautela ao usar tal definição porque os compostos orgânicos podem ser criados artificialmente em laboratório. Outra definição refere-se à propriedade de produção de sais de compostos inorgânicos, que está ausente em compostos orgânicos, mas mesmo assim, essa definição também não é verdadeiramente correta, pois os ácidos orgânicos (RCO2H) sacrossanto também pode formar sais. Há também o argumento de que os compostos inorgânicos não possuem ligações carbono- hidrogênio - uma característica dos compostos orgânicos, mas isso também não é estritamente verdadeiro, uma vez que os perfluorocarbonos (compostos carbono-flúor onde todos os átomos de hidrogênio foram substituídos por átomos de flúor) possuem não possuem ligações carbono-hidrogênio, mas ainda são compostos orgânicos. Outra diferença frequentemente citada é que os compostos inorgânicos contêm átomos de metal, enquanto os compostos orgânicos não. Novamente, isso não é verdade, pois os compostos organometálicos contêm átomos de metal. Assim, recomenda-se cautela ao aceitar qualquer definição que pretenda definir as diferenças entre compostos inorgânicos e compostos orgânicos. Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros http:// dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-849891-0.00002-3 direito autoral©2017 Elsevier Inc. Todos os direitos reservados. 51 http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-849891-0.00002-3 https://www.onlinedoctranslator.com/pt/?utm_source=onlinedoctranslator&utm_medium=pdf&utm_campaign=attribution 52 Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros 1 2 H 6 Número atômico Ele HIDROGÊNIO HÉLIO 1,0080 4 C Símbolo químico Não-metais 4,00263 5 6 7 8 9 10 Li Ser Carbono Nome químico Peso atômico B C N O F Não LÍTIO BERÍLIO BORO CARBONO AZOTO OXIGÊNIO FLÚOR NÉON 6.968 9,0122 12.011 10.814 12.011 14.007 15.999 18.998 20.180 11 12 13 14 15 16 17 18 N / D Mg Al Si P S Cl Ar SÓDIO MAGNÉSIO Metais ALUMÍNIO SILÍCIO FÓSFORO ENXOFRE CLORO ÁRGON22.990 24.306 26.982 28.085 30.974 32.068 35.452 39.948 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Companhia Ni Cu Zn Ga Ge ComoSe Br Kr POTÁSSIO CÁLCIO ESCÂNDIO TITÂNIO VANÁDIO CROMO MANGANÊS FERRO COBALTO NÍQUEL COBRE ZINCO GÁLIO GERMÂNIO ARSÊNICO SELÊNIO BROMO KRYPTON 39.0983 40.078 44.956 47.867 50.942 51.996 54.938 55.845 58.933 58.693 63.546 65,38 69.723 72.630 74.922 78.971 79.904 83.798 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 Rb Sr S Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd Dentro Sn Sb Te EU Xe RUBÍDIO ESTRÔNCIO ÍTRIO ZIRCÔNIO NIÓBIO MOLIBDÊNIO TECNETIO RUTÊNIO RÓDIO PALÁDIO PRATA CÁDMIO ÍNDIO LATA ANTIMÔNIO TELÚRIO IODO XENON 85.468 87,62 88.906 91.224 92.906 95,95 [98] 101,07 102,91 77 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,76 127,60 126,90 131,29 55 56 72 73 74 75 76 78 79 80 81 82 83 84 85 86 C BA Hf Ta C Ré OS Ir PT Au Hg Tl Pb Bi Po No Rn CÉSIO BÁRIO HÁFNIO TÂNTALO TUNGSTÊNIO RÊNIO ÓSMIO IRÍDIO PLATINA OURO MERCÚRIO TÁLIO CONDUZIR BISMUTO POLÔNIO ASTATINO RADON 132,91 137,33 178,49 104 180,95 183,84 186,21 190,23 192,22 195,08 196,97 200,59 204,38 207,2 208,98 [209] [210] [222] 87 88 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 Fr Rá Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Nv Ts Og FRANCIUM RÁDIO RUTHERFORDIUM DUBNIUM SEABÓRGIO BÓRIO HÁSSIO MEITNERIUM DARMSTADTIUM ROENTGENIUM COPERNICIUM NIHONIUM FLEROVIUM MOSCOVIUM LIVERMORIUM TENNESSINE OGANESSON [223] [226] [263] [268] [271] [270] [270] [278] [281] [281] [285] [286] [289] [289] [293] [294] [294] Chave 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 Lá Ce Pr Nd PM Sm Eu D'us Tb Dy Ho É Tm Yb Lu =Sólidoà temperatura ambiente =Líquidoà temperatura ambiente =Gásà temperatura ambiente =Radioativo =Feito artificialmente LANTÂNIO CÉRIO PRASEODÍMIO NEODÍMIO PROMÉCIO SAMÁRIO EUROPIUM GADOLÍNIO TÉRBIO DISPRÓSIO HÓLMIO ÉRBIO TÚLIO ITÉRBIO LUTÉCIO 138,91 140,12 140,91 144,24 [145] 150,36 151,96 157,25 158,93 162,50 164,93 167,26 168,93 173,05 174,97 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 Ac º Pai vocêNp Pu Sou Cm Bk Cf Es Fm Md Não Lr ACTÍNIO TÓRIO PROTACTÍNIO URÂNIO NEPTÚNIO PLUTÔNIO AMÉRICO CURIUM BERKÉLIO CALIFORNIUM EINSTEINIUM FÉRMIO MENDELEVIUM NOBELIUM LAWRÊNCIO [227] 232,04 231,04 238,03 [237] [244] [243] [247] [247] [251] [252] [257] [258] [259] [262] Fig. 2.1A tabela periódica dos elementos. Química Inorgânica 53 Grupo→1 ↓Período 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1 H 2 Ele1 3 Li 4 Ser 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Não2 11 N / D 12 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar3 19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Companhia 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 Como 34 Se 35 Br 36 Kr4 37 Rb 38 Sr 39 S 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 Dentro 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 54 Xe5 EU 55 C 56 BA 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 C 75 Ré 76 OS 77 Ir 78 PT 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 No 86 Rn6 * 87 Fr 88*103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 Ra*Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh FI Mc Lv Ts7 Og 57 * La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Tm Yb * 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100* Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm 101 102 Md Não Fig. 2.2Tabela periódica de elementos mostrando os grupos e períodos incluindo os elementos lantanídeos e os elementos actinídeos. química organometálica,um campo muito grande e em rápido crescimento, conecta ambas as áreas considerando compostos contendo ligações diretas metal- carbono e inclui catálise de muitas reações químicas. Os compostos organometálicos contêm pelo menos uma ligação entre um átomo de metal e um átomo de carbono. Eles são nomeados como compostos de coordenação, usando o sistema de nomenclatura aditiva. O nome para um ligante orgânico que se liga através de um átomo de carbono pode ser derivado tratando o ligante como um ânion ou como um grupo substituinte neutro. Além disso,química bioinorgânicafaz uma ponte entre a bioquímica e a química inorgânica e, como a química ambiental inclui o estudo de compostos inorgânicos e orgânicos, os estudos dessas várias subdivisões da química são áreas essenciais do conhecimento. Como se pode imaginar, o domínio da química inorgânica é extremamente amplo, fornecendo áreas essencialmente ilimitadas para investigação. No sentido mais amplo (ou geral), os produtos químicos e compostos inorgânicos são definidos pelo que não são: (i) não são de natureza orgânica e (ii) qualquer coisa além de produtos químicos biológicos, hidrocarbonetos e outros produtos químicos semelhantes à base de carbono pode ser considerados inorgânicos. De um sentido mais prático, os produtos químicos inorgânicos são substâncias de origem mineral que não contêm carbono em sua estrutura molecular e são tipicamente baseados nos produtosquímicos mais abundantes na Terra: oxigênio, silício, alumínio, ferro, cálcio, sódio, potássio e magnésio. . As exceções são CO e CO2, bem como o carbonato mineral (dCO3) derivados e bicarbonato (dHCO3) derivados. 54 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros Em termos de questões ambientais relacionadas a derramamentos ou descarte de produtos químicos inorgânicos, já se sabe muito sobre a influência da estrutura molecular na toxicidade de produtos químicos para seres humanos, muito menos se sabe sobre a influência da estrutura molecular na persistência ambiental de um produto químico. Para ecossistemas em que existem espécies florais e faunísticas, a persistência de quaisquer substâncias químicas (inorgânicas e orgânicas) é um critério extremamente importante para prever danos potenciais, pois existem, inevitavelmente, algumas espécies que são sensíveis a qualquer substância química e a qualquer substância química persistente. Embora alguns produtos químicos possam ser inofensivos para um número limitado de organismos, eles eventualmente serão entregues através de ciclos biogeoquímicos a uma espécie sensível em um ecossistema. Assim, altamente tóxico, Assim, o estudo dos efeitos químicos no meio ambiente pode ser dividido em duas áreas de estudo: (i) um estudo dos níveis de uma substância acumulada no ar, água, solos incluindo sedimentos e biota e (ii) um estudo dos efeitos de produtos químicos quando o nível de ação limiar foi atingido, particularmente os efeitos produzidos na biota, que constituem uma resposta adversa significativa (ou seja, curva de dose-resposta ambiental). Para prever tendências nos níveis de um produto químico, são necessárias muito mais informações sobre as taxas de injeção; fluxo e partição entre ar, água, solos e biota; e perda por degradação, o que dá origem ao conceito de balanço ambiental de um ecossistema. Esses fenômenos dinâmicos são governados pelas propriedades físicas e pelas propriedades químicas do contaminante molecular. A mecânica dos fluidos e a meteorologia podem, no futuro, fornecer as ferramentas conceituais e técnicas para a produção de modelos preditivos de tais sistemas. A maior parte do conhecimento dos efeitos deriva da toxicologia aguda e estudos médicos em vários (mas não todos) organismos (incluindo humanos), mas como os efeitos ambientais são geralmente associados à exposição crônica, os estudos estão sendo cada vez mais feitos de exposição contínua de longo prazo a minutos. quantidades de um produto químico. A conhecida dificuldade de reconhecer tais efeitos quando ocorrem em um ecossistema é agravada pelo fato de que muitos dos efeitos são inespecíficos e muitas vezes podem ser mascarados por efeitos semelhantes decorrentes da exposição a fenômenos naturais como fomes, secas e qualquer um deles. (ou mais) de vários fenômenos meteorológicos ou catastróficos. Mesmo quando um efeito genuíno é reconhecido, um agente causal candidato deve ser encontrado e correlacionado com o efeito. Este processo deve ser acompanhado por estudos experimentais Química Inorgânica 55 (estudos de laboratório e/ou trabalho de campo), que ligam, sem sombra de dúvida, o(s) produto(s) químico(s) inorgânico(s) causal(is) e quaisquer efeitos adversos no ecossistema floral e/ou faunístico. Isso só pode ser alcançado pela coleta e assimilação assídua do conhecimento técnico da química inorgânica no que se refere às propriedades e comportamento dos produtos químicos inorgânicos. No entanto, não se espera que o engenheiro acumule tanto conhecimento químico quanto o químico inorgânico profissional - assim como o químico pode ficar enjoado por ter que ser proficiente em uma ou mais disciplinas de engenharia. Mas, o acúmulo de conhecimento suficiente para (i) entender o comportamento de produtos químicos inorgânicos no meio ambiente seguido de (ii) a capacidade de fazer uma previsão razoável (com base em propriedades) do comportamento de produtos químicos inorgânicos no meio ambiente. A falha em reconhecer os papéis mutuamente interativos do químico e do engenheiro impedirá e despojará o desenvolvimento de uma política de gestão ambiental unificada que se aplicará à sustentabilidade de qualquer ecossistema ou ampla área ambiental (Capítulo 1). Assim, os produtos químicos inorgânicos têm aplicação em todos os aspectos da indústria química, incluindo catalisadores, pigmentos, surfactantes, revestimentos, medicamentos, combustíveis e agricultura. Os produtos de processos químicos inorgânicos são utilizados como (i) produtos químicos básicos para processos industriais, que incluem ácidos, bases, sais, agentes oxidantes, gases e halogênios; (ii) aditivos químicos, que incluem pigmentos, metais alcalinos e cores; e (iii) produtos acabados, que incluem fertilizantes, vidros e materiais de construção. Do ponto de vista da indústria, existem duas classes principais de produtos químicos inorgânicos: (i) produtos químicos alcalinos, incluindo carbonato de sódio, que é predominantemente carbonato de sódio (NaCO3), soda cáustica (NaOH) e cloro líquido (Cl2) e (ii) compostos inorgânicos básicos, como fluoreto de alumínio (AlF3), carbeto de cálcio (CaC2), clorato de potássio (KClO3) e dióxido de titânio (TiO2). Além disso, a indústria de cloro-álcalis é um componente importante da economia química mundial. A principal reação da indústria é uma reação na qual a água salgada (salmoura – água que contém cloreto de sódio, NaCl) é decomposta por um processo de eletrólise para gerar NaOH (hidróxido de sódio, NaOH), cloro gasoso (Cl2) e hidrogênio (H2) gás: 2NaCl + 2H2O!Cl2+H2+ 2NaOH O cloro é produzido no eletrodo positivo (ânodo), enquanto o hidrogênio (H2) e hidróxido de sódio são produzidos no eletrodo negativo (cátodo). Esses três materiais são matérias-primas para a produção de alvejante 56 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros (hipoclorito de sódio, NaOCl) e uma variedade de outros produtos, incluindo carbonato de sódio (Na2CO3). Finalmente, a química inorgânica é um assunto que não deve ser abordado com nenhum grau de desânimo ou hesitação, na medida em que o assunto se torna mais fácil à medida que o pesquisador individual se aprofunda nele. Os tópicos abordados neste livro são os tópicos básicos que servem para apresentar ao leitor não apenas a química inorgânica, mas também a compreensão dos efeitos dos produtos químicos inorgânicos em vários ecossistemas. Além disso, compreender o mecanismo pelo qual ocorre uma reação é particularmente crucial e, necessariamente, o livro traz uma abordagem lógica e simplista das reações dos diferentes grupos funcionais inorgânicos. Isso, por sua vez, transforma uma lista de fatos aparentemente desconexos em um tema sensato e coerente. Capítulo 3), e o capítulo seguinte (Capítulo 4) apresenta uma introdução às propriedades químicas e às propriedades físicas dos produtos químicos inorgânicos (Capítulo 4) a partir do qual pode ser estimado um entendimento dos efeitos de produtos químicos inorgânicos em ambientes florais e faunísticos. 2.2 NOMENCLATURA DE COMPOSTOS INORGÂNICOS A adoção universal de uma nomenclatura química acordada é fundamental para a comunicação em qualquer uma das ciências químicas e para fins regulatórios, como aqueles associados a qualquer atividade comercial e para saúde e segurança ambiental ou atividade comercial. Nomes e fórmulas (às vezes escritos na versão latina como fórmulas) cumpriram apenas metade de seu papel quando criados e usados para descrever ou identificar compostos, por exemplo, em publicações. Alcançar seu papel completo requer que o leitor de um nome ou fórmula possa interpretar essa fórmula com sucesso para, por exemplo, produzir um diagrama estrutural. Assim, em todo o campo da química, a nomenclatura é o processo de nomear compostos químicos com nomes diferentes para que possam ser facilmente identificados como produtos químicos separados. Na subdisciplina da químicainorgânica, existem dois tipos gerais de compostos inorgânicos que podem ser formados: (i) compostos iônicos e (ii) compostos moleculares ( Connelly et al., 2005). O sistema de nomenclatura para produtos químicos inorgânicos é recomendado pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC); iônico Química Inorgânica 57 compostos são nomeados de acordo com a composição do composto e não a estrutura do composto. Isso permite que o reconhecimento internacional de um produto químico seja reconhecido pelo nome do composto, independentemente do idioma do químico. No caso mais simples de um composto iônico binário sem ambiguidade possível sobre as cargas e a estequiometria, o nome comum é escrito usando duas palavras. O nome do cátion (o nome do elemento não modificado para cátions monoatômicos) vem primeiro, seguido pelo nome do ânion. Por exemplo, MgCl2 é formalmente chamado de cloreto de magnésio, e Na2ENTÃO4é formalmente chamado sulfato de sódio. Além disso, o íon sulfato (SO2-4) é um exemplo de íon poliatômico (ou seja, um íon multiátomo). Para obter a fórmula empírica desses nomes, a estequiometria pode ser deduzida das cargas dos íons e da exigência de neutralidade molecular em termos da carga total. Se houver vários (diferentes) cátions e/ou ânions, prefixos multiplicativos (di-, tri-,etetra-)são muitas vezes necessários para indicar as composições relativas após as quais os cátions e, em seguida, os ânions são listados em ordem alfabética. Por exemplo, KMgCl3(que também pode ser escrito como KCl-MgCl2) é nomeado corretamente identificado como tricloreto de magnésio e potássio para distingui-lo de K2MgCl4tetracloreto de magnésio dipotássico (MgCl2-2KCl). Tanto na fórmula empírica quanto no nome escrito, os cátions aparecem em ordem alfabética, mas a ordem varia entre eles porque o símbolo do potássio é K. Quando um dos íons já tem um prefixo multiplicativo dentro de seu nome, os prefixos multiplicativos alternados (bis-, tris-,etetraquis-)são usados. Por exemplo, Ba(BrF4)2é escrito na íntegra como bis(tetrafluoridobromato) de bário. Compostos contendo um ou mais elementos que podem existir em uma variedade de estados carregados (estados de oxidação) terão uma estequiometria que depende do estado de oxidação para garantir a neutralidade geral da molécula. Isso pode ser indicado no nome especificando o estado de oxidação dos elementos presentes ou a carga dos íons. Devido ao risco de ambiguidade na alocação dos estados de oxidação, a preferência da IUPAC é uma indicação dos números de carga iônica. Estes são escritos como um inteiro árabe (não romano) seguido pelo sinal (2-, 1-, 1+, e 2+) entre parênteses logo após o nome do cátion (sem um espaço separando-os). Por exemplo, sulfato ferroso (FeSO4) é chamado de ferro(2+) sulfato (com os 2+carga no íon de ferro (Fe2+) equilibrando assim os 2-carga no íon sulfato), enquanto o sulfato férrico [Fe2 (ENTÃO4)3] é escrito como ferro(3+) sulfato (porque cada um dos dois íons de ferro na fórmula molecular tem uma carga de 3+equilibrar 58 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros o 2-em cada um dos três íons sulfato). No entanto, existe a opção, que continua sendo um uso comum (e é usado ao longo deste texto) de escrever o número de oxidação em algarismos romanos (I, II, III e IV), e usando o exemplo apresentado acima, os nomes seriam escrito como sulfato de ferro(II) e sulfato de ferro(III), respectivamente. Para íons simples, a carga iônica e o número de oxidação são idênticos, mas para íons poliatômicos, eles geralmente diferem. Um sistema de nomenclatura ainda mais antigo (frequentemente chamado desistema clássico) ainda existe para cátions metálicos e permanece em amplo uso envolve a colocação dos sufixos -nossoe -icà raiz latina do nome para dar nomes especiais para os estados de baixa e alta oxidação. Novamente, usando os compostos acima como exemplo, esta forma de nomenclatura usaferrosoe férrico (do latim para ferro,ferro),para ferro(II) e ferro(III), respectivamente, e como resultado, os exemplos dados acima seriam (e ainda são frequentemente escritos) como sulfato ferroso e sulfato férrico. Embora o sistema recomendado pela IUPAC seja utilizado em todo o mundo, ainda existe a tendência dos químicos de utilizarem os sistemas de nomenclatura árabe e romano. Assim, compostos que consistem em um metal e um não metal são comumente conhecidos como compostos iônicos, onde o nome do composto tem a terminação de - ide.Os cátions têm cargas positivas, enquanto os ânions têm cargas negativas (Tabelas 2.1e2.2) com o nome derivado do metal original (Tabela 2.3). Os metais de transição podem formar mais de um íon, e deve-se especificar qual íon é indicado atribuindo um numeral romano após o metal, que denota a carga e o estado de oxidação do metal (Tabela 2.4). Por exemplo, o ferro pode formar dois íons comuns, o ferroso Tabela 2.1Cátions e ânions + 1 Carga + 2 Carga 21 Carga 22 Carga 23 Carga 24 Carga Hidrogênio: H+ Berílio: Ser2+ Hidreto: H- Óxido: Nitreto: Carboneto:O2- N3- C4- Lítio: Li+ Sódio: N / D+ Magnésio: Mg2+ Fluoreto:F- Sulfureto: Fosfeto:S2- P3- Cálcio: Ca2+ Cloreto: Cl- Brometo: Br- Potássio: K+ Estrôncio:Sr2+ Rubídio: Rb+ Césio: C+ Bário: BA2+ Iodeto:EU- Química Inorgânica 59 Tabela 2.2Metal de transição e cátions metálicos + 1 Carga + 2 Carga + 3 Carga + 4 Carga Cobre(I): Cu+ Prata: Ag+ Cobre(II): Cu2+ Ferro(II): Fe2+ Cobalto(II): Co2+ Estanho(II): Sn2+ Chumbo(II): Pb2+ Níquel: Ni2+ Zinco: Zn2+ Alumínio: Al3+ Ferro(III): Fe3+ Cobalto(III): Co3+ Chumbo(IV): Pb4+ Estanho(IV): Sn4+ Tabela 2.3Exemplos da Nomenclatura de Íons de Metais Íon metálicouma Nome latino Cobre (I): Cu+ Cobre (II): Cu2+ Ferro (II): Fe2+ Ferro (III): Fe3+ Chumbo (II): Pb2+ Chumbo (IV): Pb4+ Mercúrio (I): Hg2+ Mercúrio (II): Hg2+ Estanho (II): Sn2+ Estanho (IV): Sn4+ Cuproso Cúprico Ferroso Férrico Plumbo prumo Mercuroso Mercúrico Estanoso Estânico 2 umaO numeral romano indica a valência do metal. Tabela 2.4Diretrizes e Regras do Estado de Oxidação 1. Todos os elementos puros têm um estado de oxidação zero 2. Íons simples e monoatômicos têm um estado de oxidação igual à carga iônica líquida 3. A carga de uma molécula ou íon poliatômico é igual à soma dos estados de oxidação de todos os átomos constituintes, o que permite determinar valores desconhecidos se os estados de oxidação de todas as outras espécies forem conhecidos 4. O hidrogênio tem estado de oxidação de +1; o oxigênio tem estado de oxidação de -2 na maioria dos compostos; as exceções incluem alguns hidretos metálicos, onde o hidrogênio tem estado de oxidação de -1 devido à eletropositividade do metal, e peróxidos, onde o oxigênio tem estado de oxidação de -1 5. Como o flúor é o elemento mais eletronegativo, seu estado de oxidação não muda de -1; para os outros halogênios, eles também têm estado de oxidação de -1, exceto quando ligados ao oxigênio, nitrogênio ou outro halogênio com maior eletronegatividade 6. Os metais alcalinos geralmente têm um estado de oxidação de +1, enquanto os metais alcalinoterrosos geralmente têm um estado de oxidação de +2 60 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros íon (Fe2+) e o íon férrico (Fe3+), e para distinguir entre os dois, o íon ferroso é chamado de ferro (II), e o íon férrico é chamado de ferro (III). A carga líquida de qualquer composto iônico deve ser zero, o que também significa que deve ser eletricamente neutro. Por exemplo, um íon sódio (Na+) é emparelhado com um íon cloreto (Cl-), e um íon cálcio (Ca2+) é emparelhado com dois íons brometo (Br-). As regras de nomenclatura afirmam que: (i) o cátion (metal) é sempre nomeado primeiro com seu nome inalterado e (ii) o ânion (não metal) é escrito após o cátion, modificado para terminar em -ide.Em resumo, os compostos iônicos podem ser produzidos a partir de uma combinação de um componente iônico e um componente aniônico onde as regras estequiométricas e outras são atendidas. Algumas das cargasdos metais de transição têm nomes latinos específicos. Assim como as outras regras de nomenclatura, o íon do metal de transição que possui a menor carga tem o nome latino que termina com -nossoe aquele com a carga mais alta tem um nome latino que termina com -ic.No entanto, várias exceções se aplicam à atribuição de numeral romano: alumínio, zinco e prata. Embora pertençam à categoria de metais de transição, esses metais não possuem algarismos romanos escritos após seus nomes porque esses metais existem apenas em um íon. Em vez de usar algarismos romanos, os diferentes íons também podem ser apresentados em palavras simples. O metal é alterado para terminar em -nossoou -ic. Embora o HF possa ser chamado de fluoreto de hidrogênio, ele recebe um nome diferente para enfatizar que é um ácido - uma substância que se dissocia em íons de hidrogênio (H+) e ânions em água. Uma maneira rápida de identificar ácidos é ver se existe um H (denotando hidrogênio) na frente da fórmula molecular do composto. Para nomear ácidos, o prefixohidro-é colocado na frente do não metal modificado para terminar com -ic.O estado dos ácidos é aquoso (aq) porque os ácidos são encontrados na água. Alguns ácidos binários comuns incluem HFðgÞ ðfluoreto de hidrogénioº!HFðaqÞ ðacido hidrosulfuricoº HBrðgÞ ðbrometo de hidrogênioº!HBrðaqÞ ðácido bromídricoº HClð gÞ ðcloreto de hidrogênioº!HClðaqÞ ðácido clorídricoº H2SðgÞ ð sulfato de hidrogênioº!H2SðaqÞ ðácido hidrossulfúricoº Íons poliatômicos (ou seja, dois ou mais átomos) (Tabela 2.5) são unidos por ligações covalentes. Assim, um íon poliatômico, como um íon molecular, é uma espécie química carregada composta por dois ou mais átomos que estão ligados covalentemente ou compostos por um complexo metálico que pode ser considerado como uma unidade única (por exemplo, um grupo funcional). Um exemplo de íon poliatômico é o íon hidróxido (OHe),que consiste em um átomo de oxigênio e um Química Inorgânica 61 Tabela 2.5Íons poliatômicos comuns Nome: Cátion Anion Fórmula Íon de amônio íon hidrônio íon acetato Íon arseniato íon carbonato íon hipoclorito íon clorita íon clorato íon perclorato Íon cromato íon dicromato íon cianeto íon hidróxido íon nitrito Íon nitrato íon oxalato íon permanganato Íon fosfato Íon sulfito Íon sulfato íon tiocianato íon tiossulfato NH+ H3O+ C2H3O- 4 2 AsO3- CO2- 4 3 ClO- ClO- ClO- ClO- CrO2- 2 3 4 4 Cr2O7 CN- OH- NÃO- NÃO- C2O2 2- 2 3 - 4 MnO- PO3- 4 4 3 4 ENTÃO2- ENTÃO2- SCN- S2O2-3 átomo de hidrogênio e com carga -1. Da mesma forma, um íon amônio (NH+4) é composto por um átomo de nitrogênio e quatro átomos de hidrogênio e tem uma carga resultante de +1. Os íons poliatômicos são frequentemente úteis no contexto da química ácido-base ou na formação de sais. Um íon poliatômico muitas vezes pode ser considerado como o conjugado ácido/base de uma molécula neutra. Por exemplo, a base conjugada de ácido sulfúrico (H2ENTÃO4) é o ânion sulfato de hidrogênio poliatômico (HSO- 4). Embora possa haver um elemento com carga positiva, como o íon hidrogênio (como H+), não está ligado a outro elemento com uma ligação iônica. Isso ocorre porque se os átomos formassem uma ligação iônica, ela já teria se tornado um composto, não precisando ganhar ou perder elétrons. Os ânions poliatômicos têm cargas negativas, enquanto os cátions poliatômicos têm cargas positivas. Para especificar corretamente quantos átomos de oxigênio estão no íon, prefixos e sufixos são usados. Uma classe posterior decompostos inorgânicosque surgiu são os líquidos iônicos, que são sais no estado líquido ou sais com pontos de fusão inferiores a 100°C 62 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros Tabela 2.6Propriedades Gerais dos Líquidos Iônicos Propriedade Comente Um sal Um sal Ponto de fusão Ponto de congelamento Faixa de líquidos Estabilidade térmica Viscosidade Constante dielétrica Polaridade Propriedades do solvente Propriedades catalíticas Pressão de vapor O cátion é geralmente grande O ânion geralmente é pequeno De preferência abaixo de 100°C De preferência abaixo de 100°C > 200°C Alto <100 cP <30 Moderado Bom Bom Baixo a insignificante (212°F) (Tabela 2.6). Um líquido típico é predominantemente eletricamente neutro, enquanto os líquidos iônicos são compostos predominantemente por íons e pares de íons de curta duração. Essas substâncias são chamadas de eletrólitos líquidos, fundidos iônicos, fluidos iônicos, sais fundidos, sais líquidos ou vidros iônicos. Os líquidos iônicos são solventes poderosos e fluidos condutores de eletricidade (eletrólitos). Qualquer sal que derreta sem se decompor ou vaporizar geralmente produz um líquido iônico. Por outro lado, quando um líquido iônico é resfriado, geralmente forma um sólido iônico que pode ser cristalino ou semelhante a vidro. Exemplos incluem compostos baseados no cátion 1-etil-3-metilimidazólio (EMIM) e incluem (C2H5)(CH3)C3H3N+N(CN)-que derrete a -21°C (-6°F) e brometo de 1-butil-3,5- dimetilpiridínio, que se torna um vidro abaixo - 24°C (-11°F). Líquidos iônicos de baixa temperatura podem ser comparados com soluções iônicas, líquidos que contêm íons e moléculas neutras e, em particular, os chamados solventes eutéticos profundos, nos quais misturas de substâncias sólidas iônicas e não iônicas têm pontos de fusão muito mais baixos do que os puros. compostos. Certas misturas de sais de nitrato podem ter pontos de fusão abaixo de 100°C (212°F). Por sua pressão de vapor muito baixa, estabilidade de temperatura, não inflamabilidade e não corrosividade, os líquidos iônicos são candidatos ideais para substituir os solventes orgânicos convencionais, além de serem voláteis e tóxicos para a tecnologia de membranas. Finalmente, umisótopoé uma variante de um elemento químico que difere no número de nêutrons no átomo do elemento. Todos os isótopos de um determinado elemento têm o mesmo número de prótons em cada átomo, e diferentes isótopos de um único elemento ocupam a mesma posição na tabela periódica do elemento. Química Inorgânica 63 elementos. O número de prótons dentro do núcleo de um átomo (onúmero atômico)é igual ao número de elétrons no átomo neutro (não ionizado). Cada número atômico identifica um elemento específico, mas não o isótopo; um átomo de um dado elemento pode ter uma ampla faixa em seu número de nêutrons, e o número denúcleons (prótons e nêutrons) no núcleo é o Número de massado átomo, e cada isótopo de um dado elemento tem um número de massa diferente. Por exemplo, carbono-12, carbono-13 e carbono-14 são três isótopos do elemento carbono com números de massa 12, 13 e 14, respectivamente. O número atômico do carbono é 6, o que significa que cada átomo de carbono tem 6 prótons, de modo que os números de nêutrons desses isótopos são 6, 7 e 8, respectivamente. O termonuclídeorefere-se a um núcleo e não a um átomo.Isótopo (o termo mais antigo) é mais conhecido do que o termonuclídeoe ainda às vezes é usado em contextos onde o uso do termonuclídeopode ser mais apropriado. Núcleos idênticos pertencem a um nuclídeo, por exemplo, cada núcleo do nuclídeo carbono-13 é composto por seis prótons e sete nêutrons. o nuclídeoconceito (referindo-se a espécies nucleares individuais) enfatiza as propriedades nucleares sobre as propriedades químicas, enquanto oisótopoconceito (agrupar todos os átomos de cada elemento) enfatiza as propriedades químicas sobre as propriedades nucleares. O número de nêutrons tem grandes efeitos nas propriedades nucleares, mas seu efeito nas propriedades químicas é insignificante para a maioria dos elementos. Mesmo no caso dos elementos mais leves, onde a razão entre o número de nêutrons e o número atômico varia mais entre os isótopos, geralmente tem apenas um pequeno efeito, embora importe em algumas circunstâncias (para o hidrogênio, o elemento mais leve, o efeito do isótopo é grande o suficiente para afetar fortemente a química). 2.3 CLASSIFICAÇÃO DE QUÍMICOS INORGÂNICOS Com base na composição molecular geral,existem duas classes de produtos químicos inorgânicos: (i) produtos químicos inorgânicos simples e (ii) produtos químicos inorgânicos complexos. Produtos químicos inorgânicos simples são, por exemplo, moléculas que consistem em átomos de um tipo (átomos de um elemento), que, em reações químicas, não podem ser decompostos para formar outros produtos químicos. Por outro lado, os produtos químicos inorgânicos complexos são moléculas que consistem em diferentes tipos de átomos (átomos de diferentes elementos químicos), que, em reações químicas, são decompostos com a formação de vários outros produtos químicos. Por isso, 64 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros Produtos químicos inorgânicos simples Metais Não-metais Ácidos Bases Óxidos Sais Produtos químicos inorgânicos complexos No entanto, não existe uma linha nítida de demarcação entre metais e não metais, uma vez que substâncias simples apresentam propriedades duais. Por outro lado, os produtos químicos inorgânicos também foram classificados com base no fato de que existem dois tipos de compostos inorgânicos que podem ser formados: (i) compostos iônicos e (ii) compostos moleculares. No entanto, nomenclatura e classificação é o processo de identificação de compostos químicos com nomes diferentes para que possam ser facilmente classificados como produtos químicos separados. No sentido mais amplo, os produtos químicos inorgânicos são classificados de uma maneira que exclui qualquer coisa além de moléculas biológicas, exceto compostos biinorgânicos, derivados de hidrocarbonetos e outros produtos químicos semelhantes à base de carbono. Os compostos inorgânicos, devido à falta de ligações químicas à base de carbono, geralmente são muito simples. No entanto, simplicidade ou não, do ponto de vista prático, os produtos químicos inorgânicos são baseados em elementos químicos que são classificados pela tabela periódica.Fig. 2.1,Tabelas 2.7e 2,8) e compostos de origem mineral (Tabelas 2.9e2.10) que não contêm carbono em sua estrutura molecular e são tipicamente baseados nos produtos químicos mais abundantes na Terra: oxigênio, silício, alumínio, ferro, cálcio, sódio, potássio e magnésio. A síntese inorgânica, o processo de síntese de compostos químicos inorgânicos, é usada para produzir muitos compostos químicos inorgânicos básicos. Por exemplo, um pigmento inorgânico é um óxido metálico natural ou sintético, sulfeto ou outro sal que é calcinado durante o processamento a 1200-2100°F (650-1150°C). Os pigmentos inorgânicos têm excelente estabilidade ao calor, estabilidade à luz, resistência às intempéries e resistência à migração. Esses compostos são amplamente utilizados em muitas aplicações, incluindo galvanoplastia, fundição de corante e precisão, destilação de álcool e fabricação de papel. Dióxido de enxofre (SO2) e derivados de sulfito (dENTÃO3) são produtos químicos inorgânicos usados como conservantes. Compostos inorgânicos também são usados como aditivos alimentares, inseticidas, conservantes de madeira e antissépticos. De acordo com as propriedades físicas e químicas compartilhadas, os elementos podem ser classificados nas principais categorias de (i) metais, (ii) metalóides e (iii) não metais. Os metais são geralmente elementos sólidos brilhantes e altamente condutores que formam ligas uns com os outros e compostos iônicos semelhantes a sais com Química Inorgânica 65 Tabela 2.7Forma tabular da tabela periódica mostrando os componentes iônicos Grupo Descrição Exemplos Metais alcalinos Grupo 1 da tabela periódica Lítio (Li) Sódio (Na) Potássio (K) Rubídio (Rb) Césio (Cs) Frâncio (Fr) Berílio (Be) Magnésio (Mg) Cálcio (Ca) Estrôncio (Sr) Bário (Ba) Rádio (Ra) Boro (B) Silício (Si) Germânio (Gê) Arsênico (As) Antimônio (Sb) Telúrio (Te) Polônio (Po) Hidrogênio (H) Carbono (C) Nitrogênio (N) Fósforo (P) Oxigênio (O) Enxofre (S) Selênio (Se) Prata (Ag) Ouro (Au) Platina (Pt) Ferro (Fe) Titânio (Ti) Alumínio (Al) Gálio (Ga) Índio (In) Estanho (Sn) Tálio (Tl) Chumbo (Pb) Bismuto (Bi) Escândio Ítrio Lantanídeos Terras alcalinas Grupo 2 da tabela periódica Metalóides Semimetais que não podem ser claramente definidos como metal ou não metal Não-metais Elementos que são maus condutores com baixa densidade e ponto de fusão Transição metais Grupos 3-10 da tabela periódica Outros metais Grupos 13, 14 e 15 do periódico tabela Terras raras Uma coleção de 17 elementos 66 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros Tabela 2.8Forma Tabular da Tabela Periódica Mostrando Componentes Aniônicos Grupo Descrição Exemplos Halogênios Grupo 17 da tabela periódica Flúor (F) Cloro (Cl) Bromo (Br) Iodo (I) Astatina (At) Hidrogênio (H) Carbono (C) Nitrogênio (N) Fósforo (P) Oxigênio (O) Enxofre (S) Selênio (Se) Boro (B) Silício (Si) Germânio (Gê) Arsênico (As) Antimônio (Sb) Telúrio (Te) Polônio (Po) Boratos (BO3,4) Bromatos (BrO3) Carbonatos (CO3) Cloratos (ClO3) Cianatos (NCO) Nitratos (NÃO3) Fosfatos (PO4) Silicatos (SiO4) Sulfatos (SO4) Cianetos (CN) Hidróxidos (OH) Não-metais Elementos que são maus condutores com baixa densidade e ponto de fusão Metalóides Semimetais que não podem ser claramente definido como um metal ou um ametal Oxoânions Compostos que contêm um simples ânion poliatômico incorporando oxigênio Outro não metais (além dos gases nobres - hélio, neônio, argônio, criptônio, xenônio e radônio). A maioria dos não-metais são gases isolantes coloridos ou incolores e os não-metais que formam compostos com outros não-metais apresentam ligação covalente (elétron compartilhado). Entre os metais e os não metais estão os metalóides, que possuem propriedades intermediárias ou propriedades mistas.Silberberg, 2006; Emsley, 2011). Metais e não metais podem ser divididos em subcategorias que mostram uma transição de propriedades metálicas (no lado esquerdo da tabela) para propriedades não metálicas (no lado direito da tabela). Os metais Q uím ica Inorgânica 67 Tabela 2.9Alguns elementos e minerais comuns Alumínio O elemento metálico mais abundante na crosta terrestre. O alumínio se origina como um óxido chamado alumina. O minério de bauxita é a principal fonte de alumínio e deve ser importado da Jamaica, Guiné, Brasil e Guiana. Usado em transporte (automóveis), embalagem, construção/construção, elétrica, máquinas e outros usos Um elemento nativo; o metal antimônio é extraído do minério de estibnita e outros minerais. Usado como endurecedor ligas para chumbo, especialmente acumuladores e revestimentos de cabos; também usado em metal de rolamento, tipo de metal, solda, tubos e folhas colapsáveis, chapas e tubos e tecnologia de semicondutores. O antimônio é usado como retardante de chama, em fogos de artifício, e os sais de antimônio são usados nas indústrias de borracha, química e têxtil, medicina e fabricação de vidro. Um metal pesado contido em barita. Usado como aditivo pesado na perfuração de poços de petróleo; no papel e borracha indústrias; como enchimento ou extensor em tecidos, tintas e produtos plásticos; em radiografia (muitas vezes conhecido como batido de bário);como desoxidante para cobre; uma vela de ignição em ligas; e na fabricação de pigmentos brancos caros Rocha composta por óxidos de alumínio hidratados. Nos Estados Unidos, é convertido principalmente em alumina (Al2O3) Usado na indústria nuclear e para fazer ligas leves e muito fortes usadas na indústria aeronáutica. Berílio os sais são usados em lâmpadas fluorescentes, em tubos de raios X e como desoxidante na metalurgia do bronze. Berilo é a pedra preciosa esmeralda e água-marinha. É usado em computadores, produtos de telecomunicações, aplicações aeroespaciais e de defesa, eletrodomésticos e automotivos e eletrônicos de consumo. Também usado em equipamentos médicos Os Estados Unidos consomem cerca de 6% da produção mundial de minério de cromita em diversas formas de importação como minério de cromita, produtos químicos de cromita, ferroligas de cromo, metal de cromo e aço inoxidável.Usado como liga e em produtos de aço inoxidável e resistentes ao calor. Utilizado em indústrias químicas e metalúrgicas (instalações cromadas, etc.) Antimônio Bário Bauxita Berílio Cromita Contínuo 68 Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros Tabela 2.9Alguns Elementos e Minerais Comuns—cont. Argila Utilizado em pisos e azulejos como absorvente, em saneamento, perfuração de lama, colagem de areia de fundição, peletização de ferro, tijolo, agregado leve e cimento. É produzido em 40 estados. Bola de argila é usada em pisos e azulejos. A bentonita é usada para lama de perfuração, absorvente de resíduos de animais de estimação, pelotização de minério de ferro e ligação de areia de fundição. O caulim é usado para revestimento e enchimento de papel, produtos refratários, fibra de vidro, tinta, borracha e fabricação de catalisadores. A argila comum é usada em tijolos, agregados leves e cimento Usado principalmente em superligas para motores de turbina a gás de aeronaves, em carbonetos cimentados para ferramentas de corte e aplicações resistentes ao desgaste, produtos químicos (secadores de tinta, catalisadores e revestimentos magnéticos) e ímãs permanentes. Os Estados Unidos têm recursos de cobalto em Minnesota, Alasca, Califórnia, Idaho, Missouri, Montana e Oregon. A produção de cobalto vem principalmente do Congo, China, Canadá, Rússia, Austrália e Zâmbia Usado na construção civil, produtos elétricos e eletrônicos (cabos e fios, interruptores, encanamentos, e aquecimento); equipamento de transporte; coberturas; máquinas químicas e farmacêuticas; ligas (latão, bronze e berílio ligados com cobre são particularmente resistentes à vibração); ligas fundidas; revestimentos protetores galvanizados e subcapas para níquel, cromo e zinco. Mais recentemente, o cobre está sendo utilizado em equipamentos médicos devido às suas propriedades antimicrobianas. Os Estados Unidos têm minas no Arizona, Utah, Novo México, Nevada e Montana. Os principais produtores são Chile, Peru, China, Estados Unidos e Austrália Um mineral formador de rocha; industrialmente importante nas indústrias de vidro e cerâmica; padrão e louças esmaltadas; sabonetes; liga para discos abrasivos; cimentos; composições isolantes; fertilizante; materiais de cobertura alcatroados; e como colagem, ou enchimento, em têxteis e papel. Em cerâmica e vidro, o feldspato funciona como um fluxo. Os usos finais do feldspato nos Estados Unidos incluem vidro (70%) e cerâmica e outros usos (30%) Utilizado na produção de ácido fluorídrico, que é utilizado na cerâmica, cerâmica, óptica, galvanoplastia, e indústrias de plásticos; no tratamento metalúrgico da bauxita; como fundente em fornos de aço de lareira aberta e na fundição de metais; em eletrodos de carbono; rodas de esmeril; soldadores de arco elétrico; pasta de dentes; e pigmento de tinta. É um ingrediente chave no processamento de alumínio e urânio Cobalto Cobre Feldspato Fluorita (fluorita) Q uím ica Inorgânica 69 Gálio O gálio é usado em circuitos integrados, diodos emissores de luz (LEDs), fotodetectores e células solares. Tem um novo uso na quimioterapia para alguns tipos de câncer. Os circuitos integrados são usados em aplicações de defesa, computadores de alto desempenho e telecomunicações. Dispositivos optoeletrônicos foram usados em áreas como aeroespacial, bens de consumo, equipamentos industriais, equipamentos médicos e telecomunicações. As principais fontes são Alemanha, Reino Unido, China e Canadá Usado em joias e artes; odontologia e medicina; em medalhões e moedas; em lingotes como reserva de valor; por instrumentos científicos e eletrônicos; como eletrólito na indústria de galvanoplastia. Minado no Alasca e vários estados ocidentais. Os principais produtores são China, Austrália, Estados Unidos, Rússia e Canadá Processado e utilizado como reboco pré-fabricado ou reboco industrial ou de construção; usado em cimento manufatura, agricultura e outros usos Usado na dieta humana e animal, tempero de alimentos e conservação de alimentos; usado para preparar sódio hidróxido, carbonato de sódio, soda cáustica, ácido clorídrico, cloro, sódio metálico; usado em esmaltes cerâmicos; metalurgia, cura de couros; águas minerais; fabricação de sabão; amaciadores de água domésticos; degelo de rodovias; fotografia; em equipamentos científicos para peças ópticas. Monocristais usados para espectroscopia, transmissão ultravioleta e infravermelha O óxido de índio e estanho é usado para fins de condutividade elétrica em dispositivos de tela plana - mais comumente em telas de cristal líquido (LCDs). Também é usado em soldas, ligas, compostos, componentes elétricos, semicondutores e pesquisas. O minério de índio não é recuperado de minérios nos Estados Unidos; A China é o principal produtor. Também é produzido no Canadá, Japão e Bélgica Usado para fabricar aços de vários tipos. Ferro em pó, utilizado em produtos metalúrgicos, ímãs, núcleos de alta frequência, autopeças, catalisador. Ferro radioativo (Fe59), em medicina e elementos traçadores em pesquisas bioquímicas e metalúrgicas. Azul ferro, em tintas, tintas de impressão, plásticos, cosméticos e tingimento de papel. Óxido de ferro preto, como pigmento, em compostos de polimento, metalurgia, medicina e tintas magnéticas. A maior parte da produção dos EUA é de Michigan e Minnesota. China, Austrália, Brasil e Rússia são os maiores produtores Ouro Gesso Halita (cloreto de sódio— sal) índio Minério de ferro Contínuo 70 Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros Tabela 2.9Alguns Elementos e Minerais Comuns—cont. Conduzir Usado em baterias de chumbo-ácido, aditivos de gasolina (agora sendo eliminados) e tanques e soldas, vedações ou consequência; aplicações elétricas e eletrônicas; Tubos de TV e vidro, construção, comunicações e revestimentos de proteção; lastro ou pesos; cerâmica ou cristal; Blindagem de raios X e radiação gama; material de insonorização na indústria da construção; e munição. As baterias do tipo industrial são usadas como fonte de equipamentos de energia ininterrupta para redes de computadores e telecomunicações e energia móvel. As minas dos EUA lideram principalmente no Missouri, mas também no Alasca e Idaho Os compostos são usados em cerâmica e vidro, baterias, graxas lubrificantes, tratamento de ar, em produção de alumínio, na fabricação de lubrificantes e graxas, propulsores de foguetes, síntese de vitamina A, solda de prata, baterias e remédios. As baterias de íons de lítio tornaram-se um substituto para as baterias de níquel-cádmio em dispositivos eletrônicos portáteis. Há uma operação de salmoura em Nevada. Austrália, Chile e China são os principais produtores O minério é essencial para a produção de ferro e aço. Também utilizado na fabricação de ferroligas de manganês. Os usos finais de construção, maquinário e transporte são responsáveis pela maior parte do consumo de manganês nos Estados Unidos. O minério de manganês não é produzido nos Estados Unidos desde 1970. Os principais produtores são África do Sul, Austrália, China, Gabão e Brasil Micas geralmente ocorrem como flocos, escamas ou pedaços. A mica moída é usada em tintas, como cimento para juntas, como agente de pulverização, em lamas de perfuração de poços de petróleo e em plásticos, telhados, borracha e varetas de solda. Folha de mica é fabricada em peças para equipamentos eletrônicos e eletrônicos. China e Rússia são os principais produtores Usado em ligas de aço para fabricar peças automotivas, equipamentos de construção e tubos de transmissão de gás; aços inoxidáveis; aços ferramenta; ferros fundidos; superligas; e produtos químicos e lubrificantes. Como metal puro, o molibdênio é usado por causa de suas altas temperaturas de fusão (2610°C, 4730°F) como suportes de filamentos em lâmpadas, matrizes metalúrgicas e peças de fornos. Os principais produtores são China, Estados Unidos, Chile e Peru Vital como liga ao aço inoxidável; desempenha um papel fundamental nas indústriasquímica e aeroespacial. Os usos finais foram transporte, produtos metálicos fabricados, equipamentos elétricos, indústrias de petróleo e química, eletrodomésticos e máquinas industriais. Os principais produtores são Filipinas, Indonésia, Rússia, Austrália e Canadá Lítio Manganês Mica Molibdênio Níquel Q uím ica Inorgânica 71 Perlita A perlita expandida é usada em produtos de construção civil, como placas de isolamento de telhado; como enchimentos, para agregado de horticultura e auxiliares de filtragem. É produzido no Novo México e outros estados ocidentais e é processado em mais de 20 estados. Os principais produtores são Estados Unidos, Grécia e Turquia Inclui platina, paládio, ródio, irídio, ósmio e rutênio. Comumente ocorrem juntos em natureza e estão entre os mais escassos dos elementos metálicos. A platina é utilizada principalmente em catalisadores para controle de emissões de automóveis e plantas industriais; em joias; em catalisadores para produzir ácidos, produtos químicos orgânicos e produtos farmacêuticos. PGMs usados em buchas para fabricação de fibras de vidro são usados em plástico reforçado com fibra e outros materiais avançados, em contatos elétricos, em capacitores, em filmes condutores e resistivos usados em circuitos eletrônicos e em ligas odontológicas usadas para fazer coroas e pontes. África do Sul, Rússia, Estados Unidos e Canadá são os principais produtores Usado para produzir ácido fosfórico para fertilizantes fosfatados amonizados, aditivos alimentares para gado, fósforo elementar e uma variedade de produtos químicos de fosfato para consumidores industriais e domésticos. A produção dos EUA ocorre na Flórida, Carolina do Norte, Idaho e Utah Um carbonato de potássio; usado como fertilizante, na medicina, na indústria química e para produzir efeitos de cores decorativas em latão, bronze e níquel. Os principais produtores são Canadá, Rússia e Bielorrússia Usado na fabricação de enxofre, ácido sulfúrico e dióxido de enxofre; pellets de pó de pirita prensado são usados para recuperar ferro, ouro, cobre, cobalto e níquel; usado para fazer jóias baratas Como cristal, o quartzo é usado como uma pedra semipreciosa. As variedades cristalinas incluem ametista, citrino, rosa quartzo, quartzo fumê, etc. As formas criptocristalinas incluem ágata, jaspe e ônix. Devido às suas propriedades piezoelétricas, o quartzo é usado para manômetros, osciladores, ressonadores e estabilizadores de ondas; devido à sua capacidade de girar o plano de polarização da luz e sua transparência em raios ultravioleta, é usado em lâmpadas de raios de calor, prismas e lentes espectrográficas. Também usado na fabricação de vidro, tintas, abrasivos, materiais refratários e instrumentos de precisão Metais do grupo da platina (PGM) Rocha de fosfato Potassa Pirita Quartzo (sílica) Contínuo 72 Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros Tabela 2.9Alguns Elementos e Minerais Comuns—cont. Elementos de terras raras (lantânio, cério, praseodímio, neodímio, promécio, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, itérbio de túlio e lutécio) Sílica Usado principalmente em catalisadores de craqueamento de fluido de petróleo, aditivos e ligas metalúrgicas, polimento de vidro e cerâmicas, ímãs permanentes e fósforos. Estima-se que 40 libras de terras raras sejam usadas em um carro híbrido para bateria recarregável, motor de ímã permanente e sistema de frenagem regenerativa. Os Estados Unidos agora têm uma mina de terras raras (bastnasite) na Califórnia. Mais de 85% da produção global está na China Os produtores de alumínio e ligas de alumínio e a indústria química são os principais usuários do silício metálico. A sílica também é usada na fabricação de chips de computador, vidro e materiais refratários; cerâmica; abrasivos; filtração de água; componente de cimentos hidráulicos; enchimento em cosméticos, farmacêuticos, papel, inseticidas; agente antiaglomerante em alimentos; agente de alisamento em tintas; isolante térmico; e células fotovoltaicas. A China é o maior produtor Usado em moedas e medalhas, dispositivos elétricos e eletrônicos, aplicações industriais, joias, talheres e fotografia. As propriedades físicas da prata incluem ductilidade, condutividade eletrônica, maleabilidade e refletividade. Utilizado em cubas de revestimento e outros equipamentos para vasos de reação química e destilação de água; um catalisador na fabricação de etileno; espelhos; chapeamento de prata; talheres de mesa; equipamentos odontológicos, médicos e científicos; rolamentos metálicos; enrolamentos magnéticos; ligas de brasagem e solda. Também usado em conversores catalíticos, capas de celular, eletrônicos, placas de circuito, bandagens para tratamento de feridas e baterias. A prata é produzida nos Estados Unidos em mais de 30 bases e minas de metais preciosos principalmente no Alasca e Nevada. Os principais produtores globais incluem México, China, Peru, Chile, Austrália, Bolívia e Estados Unidos Utilizado na fabricação de recipientes de vidro; em fibra de vidro e vidro especial; também, utilizado na produção de vidro plano; em detergentes líquidos; Em medicina; como aditivo alimentar; fotografia; compostos de limpeza e caldeira; Controle de pH da água. A maior parte da produção de trona nos Estados Unidos vem de Wyoming Prata Carbonato de sódio (soda cinza ou trona) Q uím ica Inorgânica 73 Enxofre Utilizado na fabricação de ácido sulfúrico, fertilizantes, refino de petróleo; e mineração de metais. Elementar enxofre e ácido sulfúrico subproduto foram produzidos em mais de 100 operações em 26 estados e nas Ilhas Virgens. Estados Unidos, Canadá, China e Alemanha são os principais produtores Um metal refratário com propriedades elétricas, químicas e físicas únicas usado para produzir componentes e capacitores de tântalo (em eletrônicos automotivos, pagers, computadores pessoais e telefones portáteis) e para metais de tântalo de alta pureza em produtos que variam de sistemas de armas a supercondutores; ferramentas de alta velocidade; catalisador; suturas e implantes corporais; circuitos eletrônicos; e componentes de filme fino. Usado em vidro óptico e dispositivos de galvanoplastia. Os principais produtores são Moçambique, Brasil e Congo Os concentrados minerais de titânio são usados principalmente por produtores de pigmentos de dióxido de titânio. Um pequeno quantidade é usada em revestimentos de hastes de solda e na fabricação de carbonetos, produtos químicos e metais. É produzido na Flórida e na Virgínia. Os principais países produtores são África do Sul, Austrália, Canadá e China Titânio e dióxido de titânio são usados em aplicações aeroespaciais (em motores a jato, fuselagens e aplicações de mísseis). Também é usado em armaduras, processamento químico, marítimo, médico, geração de energia, artigos esportivos e outras aplicações não aeroespaciais. O metal esponja de titânio foi produzido em três operações em Nevada e Utah. Os principais produtores globais são China, Japão, Rússia e Cazaquistão Mais da metade do tungstênio consumido nos Estados Unidos foi usado em peças de metal duro para corte e materiais resistentes ao desgaste, principalmente nas indústrias de construção, metalurgia, mineração e perfuração de petróleo e gás. O tungstênio restante foi consumido para fazer ligas pesadas de tungstênio para aplicações que exigem alta densidade; eletrodos, filamentos, fios e outros componentes para aplicações elétricas, eletrônicas, de aquecimento, iluminação e soldagem; aços, superligas e ligas resistentes ao desgaste; e produtos químicos para diversas aplicações. A China é de longe o maior produtor. Rússia, Canadá, Áustria e Bolívia também produzem tungstênio Quase 20% da eletricidade da América é produzida usando urânio na geração nuclear. Também é usado para medicina nuclear, datação atômica, alimentação de submarinos nucleares e outros usos no sistema de defesa dos EUA Tântalo Titânio Tungstênio Urânio Contínuo 74Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros Tabela 2.9Alguns Elementos e Minerais Comuns—cont. Vanádio O uso metalúrgico, principalmente como agente de liga para ferro e aço, foi responsável por cerca de 93% do consumo doméstico de vanádio. Dos outros usos do vanádio, o principal uso não metalúrgico foi em catalisadores para a produção de anidrido maleico e ácido sulfúrico. China, África do Sul e Rússia são os maiores produtores Usado em ração animal, cama de gato, cimento, aquicultura (incubadoras de peixes para remoção de amônia do agua); amaciador de água e purificação; em catalisadores; controle de odor; e para remover íons radioativos de efluentes de usinas nucleares Do total de zinco consumido nos Estados Unidos, cerca de 55% é usado em galvanização, 21% em ligas, 16% em latão e bronze e 8% em outros usos. Compostos de zinco e poeira foram usados principalmente pela agricultura, química, tintas e indústrias de borracha. Os principais coprodutos da mineração e fundição de zinco, em ordem decrescente de tonelagem, foram chumbo, ácido sulfúrico, cádmio, prata, ouro e germânio. O zinco é usado como revestimento protetor em aço, como fundição sob pressão, como metal de liga com cobre para fazer latão e como compostos químicos em borracha e tintas; chapas de zinco e ferro galvanizado; galvanoplastia; pulverização de metais; partes automotivas; fusíveis elétricos; ânodos; pilhas secas; nutrição; produtos químicos; calha do telhado; placas de gravador; envolvimentos de cabos; tubos de órgãos; e centavos. Óxido de zinco usado em medicina, tintas, borracha vulcanizada e protetor solar. Pó de zinco usado para primers, tintas, e precipitação de metais nobres e remoção de impurezas da solução em eletroextração de zinco. A produção dos EUA está em três estados e 13 minas. Os principais produtores são China, Austrália, Peru e Estados Unidos Zeólitos Zinco O Serviço Geológico dos Estados Unidos, Fatos Sobre Minerais (Associação Nacional de Mineração); Instituto de Informação Mineral; Administração de Informação Energética. Química Inorgânica 75 Tabela 2.10Minerais e usos comuns Bauxita Bórax Alumínio, papel alumínio e peças de avião Sabonetes antissépticos, fluxo de solda ou limpador (encontrado em leitos de lagos) Medicina, pasta de dente, construção. Materiais (água dura depositar fundos marinhos antigos) Tubos, fios elétricos e esculturas Ferramentas de corte/ lâminas/serras Cerâmica e porcelana, cores em granitos (não preto) Fonte de chumbo Lápis, lubrificante em máquinas Placa de parede, gesso de Sal de Paris fonte de ferro Jóias, figurinhas Fonte de ferro (ao redor de Cedar City, Utah) Material branco e cinza em isoladores elétricos Fabricação de vidro, rádios, computadores e eletrônicos equipamento Jóias, fotografia e equipamentos elétricos Fungicidas, mata bactérias, vulcaniza borracha, em carvão e combustíveis, fertilizantes Talco de bebê, pedra-sabão, ginástica para agarrar barras Calcita Cobre Diamante Feldspato Galena Grafite Gesso Halita Hematita Jade Limonote/taconite Moscovita (mica) Quartzo (tipo maciço), cristal de quartzo Prata Enxofre Talco são subdivididos em metais alcalinos altamente reativos para metais alcalino-terrosos menos reativos, os elementos lantanídeos (elementos 59-70, inclusive) e os elementos actinídeos (elementos 89-102, inclusive) e terminando nos metais pós-transição física e quimicamente fracos. Os não-metais são simplesmente subdivididos em não-metais poliatômicos, os quais, estando mais próximos dos metalóides, apresentam algum caráter metálico. Em seguida, seguem os não-metais diatômicos e os gases nobres monoatômicos não-metálicos que são quase completamente inertes. Outros esquemas de classificação são possíveis, como a divisão dos elementos em categorias de ocorrência mineralógica ou estrutura cristalina. Além dos elementos, existem vários tipos (ou grupos) importantes de compostos inorgânicos, incluindo (i) compostos bioinorgânicos, que incluem compostos naturais e sintéticos que contêm elementos metálicos ligados a proteínas e outras químicas biológicas; (ii) compostos de agrupamento, que são conjuntos de átomos ligados e são intermediários em tamanho molecular, tipicamente maiores que uma molécula; (iii) compostos de coordenação onde o íon central, tipicamente o íon de um metal de transição, é 76 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros cercado por um grupo de ânions ou moléculas carregadas; (iv) compostos organometálicos que incluem átomos de carbono ligados diretamente a um íon metálico; e (v) estado sólido, que constituem uma classe diversa de compostos que são sólidos em temperatura e pressão padrão e exibem propriedades únicas como semicondutores. Os produtos químicos inorgânicos existem como gases, líquidos (incluindo coloides, emulsões ou dispersões) ou sólidos (pó, sólidos a granel, como pellets, flocos ou grânulos), mas normalmente não são classificados com base no estado físico do composto (gás , líquido ou sólido), mas mais em dados baseados nas propriedades químicas e físicas dos produtos químicos (Tabela 2.11). Normalmente, à temperatura e pressão ambiente, gases e líquidos assumem a forma do recipiente na fase de massa em que estão contidos, enquanto os sólidos têm formas e volumes definidos e são mantidos juntos por fortes Tabela 2.11Propriedades Físicas Comuns Importantes de Compostos Inorgânicos Estado: Gás Densidade Temperatura crítica, pressão crítica (para liquefação) Solubilidade em água, solventes selecionados Limite de odor Cor Coeficiente de difusão Estado: Líquido Relação pressão-temperatura de vapor Densidade; Gravidade Específica Viscosidade Miscibilidade com água, solventes selecionados Odor Cor Coeficiente de expansão térmica Tensão interfacial Estado: Sólido Ponto de fusão Densidade Odor Solubilidade em água, solventes selecionados Coeficiente de expansão térmica Dureza/flexibilidade Distribuição do tamanho das partículas/forma física, como pó fino, grânulos, pellets, grumos Porosidade Química Inorgânica 77 forças intermoleculares e interatômicas. Para muitos produtos químicos inorgânicos sólidos, essas forças são fortes o suficiente para manter os átomos em um estado cristalino ordenado definido, enquanto alguns sólidos têm pouca ou nenhuma estrutura cristalina e permanecem desordenados (amorfos). Os gases inorgânicos têm forças atrativas mais fracas entre as moléculas individuais e, portanto, difundem-se rapidamente e assumem a forma do recipiente, mas o volume do gás é afetado pela temperatura e pressão (muitas vezes definida pelo tamanho do recipiente). Por outro lado, as moléculas dos líquidos inorgânicos são separadas por distâncias relativamente pequenas (em comparação com os gases), e as forças atrativas entre as moléculas tendem a se manter firmes dentro de um volume definido (o tamanho fixo do recipiente) a uma temperatura controlada. Assim, os solventes inorgânicos são compostos em que as moléculas estão muito mais próximas do que em um gás e as forças intermoleculares são, portanto, relativamente fortes. Os compostos inorgânicos são classificados de acordo com a presença de grupos funcionais na molécula (como um grupo nitrato, NO3, ou um grupo sulfato, SO4) e o grupo funcional normalmente dita o comportamento do composto inorgânico no ambiente. Não interfira. Embora não seja geralmente abordado no campo da química inorgânica na mesma medida que os grupos funcionais no campo da química orgânica (Patrick, 2004; Smith, 2013; Speight, 2017a), o conceito de grupos funcionais em química inorgânica é importante e é um meio de classificar a estrutura de compostos inorgânicos e de prever propriedades físicas e químicas. De fato, um grupo funcional é qualquer átomo ou coleção de átomos que é capaz ou reage com uma espécie reativa para produzir um produto. Um grupo funcional também é capaz de afetar as propriedades da molécula não funcional original na qual o grupo ocorre. Além disso, um grupofuncional é a parte de uma molécula inorgânica - ou o cátion (o íon carregado positivamente) ou o ânion (o íon carregado negativamente) que contém um átomo ou um grupo de átomos que formam uma entidade funcional na qual todos os átomos nessa entidade contribuem coletivamente para as propriedades (por exemplo,Tabela 2.12). De um sentido químico estrito, os produtos químicos inorgânicos podem ser classificados de acordo com vários critérios diferentes, e um método amplamente utilizado é baseado nos elementos específicos presentes (que está relacionado ao grupo funcional presente, mas nem sempre tratado como uma classificação de grupo funcional). Por exemplo, óxidos contêm um ou mais átomos de oxigênio, hidretos contêm um ou mais átomos de hidrogênio e haletos contêm um ou mais átomos 78 Q uím ica Inorgânica Am biental para Engenheiros Tabela 2.12Exemplos da reatividade variável de cátions metálicos em química inorgânica Periódico Tabela Grupo Periódico Tabela Período Reação com Água Reação com Vapor Reação com Ácido diluído Solubilidade em ÁguaMetal Reação comAr Sódio Potássio Magnésio 2 Cálcio Ferro Cobre 1 3 Queima facilmente para formar óxido Queima facilmente para formar óxido Queima facilmente para formar óxido Queima facilmente para formar óxido Forma óxido quando aquecido Forma óxido quando aquecido Sem reação Sem reação Forma óxido quando aquecido Reação reversível Queima facilmente para formar óxido Forma óxido quando aquecido Forma óxido quando aquecido Violento reação Violento reação Sem reação Violento reação Violento reação Reação forte Reação violenta Prontamente solúvel Prontamente solúvel Com moderação solúvel Um pouco solúvel Insolúvel 1 4 Reação violenta 3 Reação pronta 2 4 Reação lenta Violento reação Reversível reação Sem reação Reação violenta 8 4 Sem reação Reação 11 4 Sem reação Sem reação Insolúvel Prata Ouro Zinco 11 11 12 5 6 4 Sem reação Sem reação Sem reação Sem reação Sem reação Reação Sem reação Sem reação Reação Insolúvel Insolúvel Insolúvel Mercúrio Alumínio 12 13 6 3 Sem reação Sem reação Sem reação Reação Sem reação Reação Insolúvel Insolúvel Lata Conduzir 14 5 Sem reação Sem reação Reação fraca Insolúvel 14 6 Sem reação Sem reação Reação fraca Insolúvel VerFig. 2.2. Química Inorgânica 79 átomos de halogênio. Como o nome sugere, os compostos organometálicos são compostos orgânicos ligados a átomos de metal. Outro esquema de classificação para compostos químicos é baseado nos tipos de ligações que o composto contém. Os produtos químicos iônicos contêm íons e são mantidos juntos pelas forças atrativas entre os íons de carga oposta; o cloreto de sódio (sal comum) é um dos compostos iônicos mais conhecidos. Os compostos moleculares contêm moléculas discretas, que são mantidas juntas pelo compartilhamento de elétrons (ligação covalente). Exemplos são a água (que contém H2O) e fluoreto de hidrogênio (que contém moléculas de HF). Um terceiro esquema de classificação é baseado na reatividade – especificamente, os tipos de reações químicas nas quais os produtos químicos participam. Por exemplo, ácidos são compostos que produzem prótons (H+íons) quando dissolvidos em água para produzir soluções aquosas e são definidos como doadores de prótons. Os ácidos mais comuns são o ácido clorídrico (soluções aquosas de cloreto de hidrogênio, HCl), ácido sulfúrico (H2ENTÃO4), ácido nítrico (HNO3) e ácido fosfórico (H3 PO4). Por outro lado, as bases são aceitadoras de prótons; a base mais comum é o íon hidróxido (OH-), que reage com um próton (H+) para formar uma molécula de água: H++OH-!HOHðgeralmente escrito como H2Oº No entanto, outra forma de classificação inclui os compostos inorgânicos que participam das reações de oxidação-redução; A oxidação envolve uma perda de elétrons, enquanto a redução envolve um ganho de elétrons. Por exemplo, na reação entre sódio metálico e cloro gasoso para formar cloreto de sódio, elétrons (p.-) são transferidos de átomos de sódio para átomos de cloro para formar Na+e Cl-íons no produto da reação, cloreto de sódio. 2Na + Cl2!2NaCl Nesta reação, cada átomo de sódio perde um elétron e é assim oxidado, e cada átomo de cloro ganha um elétron e é assim reduzido, e nesta reação, o sódio é o agente redutor (que fornece os elétrons), e o cloro é o agente oxidante (que aceita os elétrons). Os agentes redutores mais comuns são os metais, pois tendem a perder elétrons em suas reações com não metais, enquanto os agentes oxidantes mais comuns são os halogênios: flúor (F2), cloro (Cl2) e bromo (Br2), bem como certos ânions oxi, como o íon permanganato (MnO-4) e o íon dicromato (Cr2O7 2-). 80 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros Finalmente, um aspecto importante da química é o conceito devalência,que é usado para determinar a validade de uma reação química. Os números de valência (números ou estados de oxidação) são um número importante para todos os elementos; a valência de um átomo livre é zero, mas em um composto químico, o valor tem algum valor positivo ou negativo. Por exemplo, quando o carbono queima, o átomo de carbono tem valência zero e a valência do CO2é +4: C+O2!CO2 A valência de cada átomo de oxigênio é -2, de modo que a valência líquida de CO2é zero, que é o requisito para que a reação química ocorra. O aumento do número de valência de 0 para +4 (para o átomo de carbono no CO2) é chamada de reação de oxidação. Outro exemplo é a redução de óxido de cobre a cobre metálico: CuO+H2!Cu+H2O Nesta reação, onde a valência do cobre muda de +2 (inCuO) para zero, ou seja, há uma diminuição da valência do cobre Cu nesta reação. Valência e estequiometria ( Seção 2.6, abaixo) estão relacionados pelo equilíbrio de ambos os lados da reação. Além disso, a regra de orientação para classificar reações inorgânicas é que um elemento é oxidado quando seu número de valência (número de oxidação) aumenta. Finalmente, para uma reação química, aconstante de equilíbrioé o valor do quociente de reação para um sistema em equilíbrio. O quociente de reação é a razão entre as concentrações molares dos reagentes e as dos produtos, cada concentração sendo elevada à potência igual ao coeficiente na equação. Para a reação química hipotética, A+B$C+D, a constante de equilíbrio,K,é K¼ ½C½D =½UMA½B A notação [A] significa a concentração molar da espécie A. Uma expressão alternativa para a constante de equilíbrio pode envolver o uso de pressões parciais. A constante de equilíbrio pode ser determinada permitindo que uma reação atinja o equilíbrio, medindo as concentrações dos vários reagentes e produtos em fase de solução ou fase gasosa e substituindo esses valores na equação relevante. Em termos de reatividade ácido-base, oconstante de dissociaçãode um ácidoKumapode ser convenientemente expresso em termos de pKumavalor onde pKuma¼-log10 (Kuma/mol dm-3). Um similar pode ser derivado para a constante de dissociação de uma base. Química Inorgânica 81 2.4 A TABELA PERIÓDICA A tabela periódica é um arranjo tabular dos elementos químicos, ordenados pelo número atômico (ou seja, número de prótons no núcleo), a configuração eletrônica e as propriedades químicas recorrentes (Figs. 2.1e 2.2). Esta ordenação dos elementos mostra tendências dentro dos elementos (referidos comotendências periódicas)como elementos com comportamento semelhante na mesma coluna. Além disso, a tabela periódica também mostra blocos retangulares de elementos com algumas propriedades químicas aproximadamente semelhantes. Em geral, dentro de uma linha (período), os elementos são metais à esquerda e não metais à direita. Em termos de classificação elementar, a tabela periódica é a referência química mais importante que existe, na medida em que todos os elementos estão dispostos de forma informativa. Assim, os elementos são dispostos da esquerda para a direita e de cima para baixo em ordem crescente de número atômico, que geralmente coincide com o aumento da massaatômica. As tendências na tabela periódica podem ajudar a prever as propriedades de vários elementos e as relações entre as propriedades. Assim, a tabela periódica é uma estrutura útil para analisar o comportamento químico e, como tal, é amplamente utilizada na química e em outras ciências.Fig. 2.1,Tabelas 2.7e2,8). Um grupo elementar (ou família elementar) na tabela é uma coluna vertical na tabela periódica. Elementos do mesmo grupo mostram padrões de raio atômico, energia de ionização e eletronegatividade. De cima para baixo em um grupo, os raios atômicos dos elementos aumentam: como há níveis de energia mais preenchidos, os elétrons de valência são encontrados mais distantes do núcleo. De cima para baixo, cada elemento sucessivo tem uma energia de ionização mais baixa porque é mais fácil remover um elétron, já que os átomos estão menos fortemente ligados. Da mesma forma, de cima para baixo, os elementos diminuem em eletronegatividade devido a uma distância crescente entre os elétrons de valência e o núcleo. No entanto, existem exceções a essas tendências. Por exemplo, no grupo 11, a eletronegatividade aumenta no grupo. Um período é uma linha horizontal na tabela periódica. Por exemplo, no chamado bloco f, os elementos lantanídeos (elementos 59-70, inclusive) e elementos actinídeos (elementos 89-102, inclusive) são duas séries horizontais de elementos que seguem tendências significativas. Adotou-se o termo lantanídeos, originário do primeiro elemento da série, o lantânio. Esses elementos foram inicialmente classificados comoelementos de terras rarasdevido ao fato de que foram obtidos por minerais que não estavam prontamente disponíveis e 82 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros foram classificados comominerais raros.No entanto, isso pode ser enganoso, pois os elementos lantanídeos têm uma abundância significativamente alta na Terra e, como qualquer outra série de elementos da tabela periódica, os elementos lantanídeos compartilham muitas características semelhantes. As características desses elementos incluem: (i) semelhança nas propriedades físicas ao longo da série; (ii) a adoção principalmente do estado de oxidação +3 que normalmente é encontrado em compostos cristalinos; (iii) esses elementos também podem ter um estado de oxidação +2 ou +4, embora alguns lantanídeos sejam mais estáveis no estado de oxidação +3; (iv) a adoção de números de coordenação superiores a 6 – geralmente na faixa de 8 a 9 – em compostos; (v) a tendência de diminuição do número de coordenação ao longo das séries; e (vi) uma preferência por elementos mais eletronegativos, como ligação ao oxigênio ou flúor. Da mesma forma, os elementos lantanídeos têm semelhanças em sua configuração eletrônica, o que explica a maioria das semelhanças físicas. Esses elementos são diferentes dos elementos do grupo principal pelo fato de terem elétrons no orbital f - daí o nome deelementos do bloco f. Após o lantânio, a energia do subnível 4f cai abaixo da do subnível 5d. Isso significa que o elétron começa a preencher o subnível 4f antes do subnível 5d. Elementos no mesmo período mostram tendências em raio atômico, energia de ionização, afinidade eletrônica e eletronegatividade. Movendo-se da esquerda para a direita ao longo de um período, dos metais alcalinos aos gases nobres, o raio atômico geralmente diminui. Isso ocorre porque cada elemento sucessivo tem um próton e um elétron adicionais, o que faz com que os elétrons sejam atraídos para mais perto do núcleo. Essa diminuição no raio atômico também faz com que a energia de ionização aumente da esquerda para a direita ao longo de um período; quanto mais fortemente ligado um elemento, mais energia é necessária para remover um elétron. A eletronegatividade aumenta da mesma maneira que a energia de ionização por causa da atração exercida sobre os elétrons pelo núcleo. A afinidade eletrônica também mostra uma ligeira tendência ao longo de um período: Devido à importância da camada eletrônica mais externa, as diferentes regiões da tabela periódica são às vezes chamadas de blocos, nomeados de acordo com a subcamada na qual o “último” elétron reside. Regiões específicas da tabela periódica são muitas vezes referidas comoblocosem reconhecimento da sequência na qual as camadas eletrônicas dos elementos são preenchidas. Cada bloco é nomeado de acordo com a subcamada na qual o “último” elétron reside teoricamente. Por exemplo, o bloco s compreende os dois primeiros grupos (metais alcalinos e metais alcalino-terrosos) e hidrogênio e hélio. O bloco p compreende os últimos seis grupos, que são os grupos 13-18 no grupo IUPAC Química Inorgânica 83 numeração (3A-8A na numeração de grupo americana) e contém, entre outros elementos, todos os metalóides. O bloco d compreende os grupos 3-12 (ou 3B-2B na numeração de grupo americana) e contém todos os metais de transição. O bloco f, muitas vezes deslocado abaixo do resto da tabela periódica (Fig. 2.1), não tem números de grupo e compreende a série de elementos lantanídeos e a série de elementos actinídeos. Geralmente, os metais lantanídeos são macios; sua dureza aumenta ao longo da série. A resistividade dos metais lantanídeos é relativamente alta e cai na faixa de 29 a 134 μ-ohm cm - esses valores de resistividade podem ser comparados com a resistividade de um bom condutor como o alumínio, que tem uma resistividade de 2,655 μ-ohm cm . Com exceção do lantânio (La), itérbio (Yb) e lutécio (Lu) (que não possuem elétrons f desemparelhados), os elementos lantanídeos são altamente paramagnéticos, o que se reflete em suas suscetibilidades magnéticas. O gadolínio (Gd) torna-se ferromagnético a temperaturas abaixo de 16°C (60,8°F, o ponto Curie). Os restantes elementos lantanídeos mais pesados – térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio e itérbio – tornam-se ferromagnéticos a temperaturas muito mais baixas. Os elementos actinídeos também são metais típicos e todos esses elementos, embora macios, têm uma cor prateada com tendência a manchar ao ar. Esses elementos têm uma densidade e plasticidade relativamente altas. Enquanto alguns dos elementos actinídeos podem ser cortados com uma faca, a dureza do tório é semelhante à do aço macio, então o tório puro aquecido pode ser enrolado em folhas e puxado em arame. O tório é quase a metade da densidade do urânio e do plutônio, mas é mais duro do que qualquer um deles. A resistividade elétrica dos elementos actinídeos varia entre 15 e 150 μ-ohm cm, e todos são radioativos e paramagnéticos. 2.5 LIGAÇÃO E ESTRUTURA MOLECULAR Uniãoocorre quando duas partículas podem trocar ou combinar seus elétrons externos de tal forma que éenergeticamente favorável.Quando dois átomos estão próximos um do outro e seus elétrons são do tipo correto, é mais energeticamente favorável que eles se unam e compartilhem elétrons (tornam- seligado)do que para eles existirem como átomos individuais e separados. Quando a ligação é formada, os átomos individuais se combinam para formar um composto. Assim, uma ligação química é uma atração duradoura entre átomos e que contribui para a formação (no contexto atual) de substâncias químicas inorgânicas. 84 Química Inorgânica Ambiental para Engenheiros compostos. A ligação pode resultar do compartilhamento de elétrons como na formação de ligações covalentes (como a típica ligação carbono-carbono ou a típica ligação carbono-hidrogênio ou da força eletrostática de atração entre átomos com cargas opostas). A força de uma ligação química varia consideravelmente – existem as chamadas ligações relativamente fortes, como ligações covalentes ou iônicas, e as ligações relativamente fortes.laços fracos como (i) ligações de hidrogênio e (ii) ligações formadas por interações de van der Waals (Tabela 2.13). Tabela 2.13Diferentes tipos de acordos de títulos Ligação covalente Uma ligação na qual um ou mais elétrons (geralmente um par de elétrons) são atraídos para o espaço entre os dois núcleos atômicos. Essas
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