RELATO 4 - VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO - Copia

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PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DE MINAS GERAIS
Curso Engenharia Química
Disciplina: Laboratório de Química Analítica
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO: METODO DE MOHR E VOLHARD
 Professor: Maria José de Souza Ferreira da Silva
 Alunas: Dayane Batista da Silva
 Luana Gabriela Costa Oliveira
	
Belo Horizonte
2022
A volumetria de precipitação se baseia em reações com formação de compostos pouco solúveis. 
A + B ⇌ AB(s)
 As titulações de precipitação estão entre os métodos analíticos mais antigos, mas são muito limitadas porque muitas reações de precipitação não obedecem a alguns dos requerimentos básicos para o sucesso de uma titulação, como estequiometria e/ou velocidade da reação e visualização do ponto final. O método volumétrico de precipitação mais importante do ponto de vista analítico é o método Argentimétricos (Argentimetria), que se baseia na formação de sais de prata (haletos, cianeto e tiocianato) pouco solúveis. Os indicadores usados nessas titulações são usualmente específicos, isto é, reagem seletivamente com o titulante para formar uma espécie colorida. Tanto o analito, A, como o indicador, Ind, podem reagir com o titulante, T, assim, ambos podem ser considerados como competidores. 
Reação de titulação: A + T ⇌ AT(s)
Reação do indicador: Ind + T ⇌ IndT
Como a reação do indicador é a responsável pela mudança de cor que sinaliza o ponto final da titulação, essa reação não deve ocorrer até que todo o analito tenha reagido com o titulante. 
A extensão na qual o analito reage com o titulante preferencialmente ao indicador é governada basicamente pela diferença nas constantes de equilíbrio das duas reações (quanto maior a constante de equilíbrio para a reação de titulação relativa à reação do indicador, maior a preferência do titulante pelo analito). Além disso, o produto da reação do indicador deve ser intensamente colorido, de modo que possa ser visualizado mesmo em baixa concentração. 
Métodos Argentimétricos 
Método de Mohr – Formação de um precipitado colorido.
O método foi desenvolvido para a determinação de íons cloreto e brometo, usando como titulante uma solução padrão de nitrato de prata e como indicador uma solução de cromato de potássio. 
Reação de titulação: Ag+ + Cl - ⇌ AgCl(s)
 (precipitado branco)
Reação do indicador: 2Ag+ + CrO4 2- ⇌ Ag2CrO4(s) 
 (precipitado vermelho tijolo)
 A solubilidade molar do cromato de prata (Ag2CrO4), Kps = 1,1x10-12, é cerca de cinco vezes maior do que a do cloreto de prata (AgCl), Kps = 1,8x10-10, consequentemente o AgCl precipita primeiro. Imediatamente após o ponto de equivalência, a concentração de íons prata torna-se grande o suficiente para iniciar a precipitação de cromato de prata, que sinaliza o ponto final da titulação. 
Limitação do Método de Mohr 
A limitação mais séria do método de Mohr é a necessidade do controle cuidadoso do pH da solução, que deve ficar entre 6,5 e 10,5. 
Quando o pH é inferior a 6,5, o cromato de prata torna-se excessivamente solúvel devido à reação: 
CrO4 2- + H3O + ⇌ HCrO4 - + H2O 2 HCrO4 - ⇌ Cr2O7 2- + H2O
O dicromato de prata é consideravelmente mais solúvel do que o cromato de prata, o que aumenta o erro do indicador. Quando o pH é superior a 10,5, o íon prata pode reagir com o hidróxido ao invés do íon cloreto, formando o hidróxido de prata ou o óxido de prata insolúveis. 
2Ag+ + 2OH- ⇌ 2AgOH ⇌ Ag2O(s) + H2O
A aplicação desse método à determinação de cianeto só é viável em soluções ligeiramente alcalinas. A titulação de iodeto e tiocianato não é satisfatória, apesar das solubilidades relativamente baixas desses sais de prata; o iodeto de prata e o tiocianato de prata adsorvem tão fortemente o íon cromato que eles não floculam no ponto final, resultando em uma mudança de cor insatisfatória.
Método de Volhard 
Formação de um complexo colorido 
O método envolve a titulação do íon prata, em meio ácido, com uma solução padrão de tiocianato e o íon Fe(III) como indicador, que produz uma coloração vermelha na solução com o primeiro excesso de tiocianato. 
Reação de titulação: Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN(s) 
 (precipitado branco)
Reação do indicador: Fe3+ + SCN- ⇌ FeSCN2+(aq)
 (complexo solúvel vermelho)
 O íon Fe(III) é um indicador extremamente sensível para o íon SCN- . A principal vantagem do método de Volhard é a sua aplicação em meio fortemente ácido, necessário para evitar a formação de aquocomplexo do íon Fe(III), o que provoca a coloração amarela (marrom) característica das soluções de ferro(III). 
O método pode ser usado para a titulação direta de prata com solução de tiocianato Método de Volhard direto.
Limitação Método de Volhard
Este não é aplicável a determinação de cloreto já que o cloreto de prata é mais solúvel que o tiocianato de prata
AgCl(s) + SCN- ⇌ AgSCN(s) +Cl-
Para essa determinação seria necessário filtrar para retirar o precipitado de AgCl. Esse método é recomendado para ânions menos solúveis que o Cloreto ( Br-, I-, SCN-).
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO: Padronização de uma solução de nitrato de prata cerca de 0,1mol/L Método de Mohr
	
OBJETIVO
Padronizar a solução de Nitrato de Sódio cerca de 0,1 mol/L através do método de Mohr.
Planejamento
A amostra a ser padronizada é uma solução de Nitrato de Para cerca de 0,1 mol/L, já o reagente que utilizamos foi o padrão primário de NaCl. A reação de titulação será:
Ag+ + Cl - ⇌ AgCl(s)
Como a proporção da reação é 1:1 no ponto de equivalência teremos 
 Quantidade de matéria de Nitrato de Prata = quantidade de matéria de Cloreto de Sódio
 O indicador que foi utilizado foi uma solução 5% m/v de cromato de potássio em um Ph variando entre 6,5 e 10,5
Procedimento
Primeiramente lavou as vidrarias e logo após fez-se ambiente na bureta, na pipeta e no béquer onde iria manusear a amostra e o reagente. Em seguida mediu na pipeta um volume em triplicata de (5,00 ±0,01) mL e transferiu para o Erlenmeyer de 250 mL, logo após completou com 50 mL de água destilada. Após foi adicionado o indicador a cada Erlenmeyer a ser titulado. Logo após foi titulado a triplicata até que aparecesse um precipitado colorido, no caso um marrom avermelhado bem claro.
Volumes Gastos:
V1 – 5,125 ± 0,025 mL
V2 – 5,125 ± 0,025 mL
V3 – 5,275± 0,025 mL
CÁLCULOS- folha a parte
Conclusão
Com base nos resultados dos cálculos obtidos, pode-se dizer que a concentração da solução de nitrato de prata (0,096± 0,003) mol/ L com erro relativo percentual de 3,12 % possui a concentração esperada, que era de aproximadamente 0,1 mol L.
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO: Padronização de uma solução de tiocianeto de amônio cerca de 0,1 mol/L - Método de Volhard direto
OBJETIVO
 Padronização de uma solução de tiocianato de amônio cerca de 0,1 mol/L através do método de Volhard direto.
Planejamento
Como não se encontra um padrão primário para a padronização das soluções de tiocianato. A padronização foi feita com solução de nitrato de prata, usando o Método de Volhard direto. Foi usada uma solução de nitrato de prata de concentração ~ 0,1 mol/L já padronizada, na prática passada com a concentração ( 0,096 ± 0,03) mol/L
A reação de titulação é: 
Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN(s)
 Portanto, no ponto de equivalência: 
quantidade de matéria de AgNO3 = quantidade de matéria de NH4SCN
O indicador usado no método de Volhard pode ser uma solução saturada de sulfato de amônio e ferro(III), conhecidacomo Alúmen Férrico (aproximadamente 40 % m/v), ou uma solução de qualquer sal de ferro (III), com concentração de 2,0 mol/L em ferro(III).
Procedimento
Primeiramente lavou as vidrarias e logo após fez-se ambiente na bureta, na pipeta e nos béqueres onde iria manusear a amostra e o reagente. Em seguida mediu, em triplicata, (5,00 ± 0,01)mL de solução de nitrato de prata padronizada. Transferiu para erlenmeyer de 250 mL e adicionou cerca de 50 mL de água destilada, logo após com o auxílio da proveta adicionou 1,0 mL de solução de HNO3 1:3 e agitou, adicionou 2,0 mL de solução saturada de alúmen férrico e titulou com a solução de tiocianato de amônio a ser padronizada até o aparecimento da cor vermelha (bem clarinha) persistente no sobrenadante e logo após cada titulação anotou os volumes gastos
Volumes Gastos:
V1 – 5,225 ± 0,025 mL
V2 – 5,150 ± 0,025 mL
V3 – 5,225± 0,025 mL
CÁLCULOS- folha a parte
Conclusão
A concentração real do tiocianato de amônio é (0,093± 0,002) mol/ L . O resultado está muito próximo do esperado que é 0,1mol/L. O erro relativo percentual que foi de 2,1 %.