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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE INSTITUTO DE QUÍMICA DIVERSIDADE QUÍMICA DO AMBIENTE ALUNO: DIÊGO RODRIGUES FERREIRA ATIVIDADE 4 1) Quais são os fatores que influenciam o valor de Δo? I. Estado de oxidação do íon metálico- A magnitude de Δ aumenta com o aumento da carga do íons metálico, pois este, apresentando uma carga positiva maior, atrairá os ligantes aniônicos ou polares mais fortemente, aumentando assim a interação eletrostática entre eles o os elétrons nos orbitais d. II. Natureza do íons metálico- A magnitude aumenta de forma significativa quando se passa de um período para outro no mesmo grupo ou família, ou seja 3d<4d<5d. Além disso, os metais da 2ª e 3ª série de transição tem grande facilidade de formar compostos de baixo spin em relação aos da 1ª. III. Número e geometria dos ligantes- - A magnitude Δ depende do número de ligantes e do seu arranjo em torno da espécie central. A priore, quanto maior o número de ligantes, mais forte será o campo. Da simetria tetraédrica para a octaédrica o valo de 10Dq aumenta, pois os ligantes estão mais próximos dos orbitais d nos octaédricos. IV. Natureza do ligante- Diferentes ligantes influenciam diferentemente no grau de desdobramento dos orbitais d. Quanto mais forte o ligante, mais intenso será o desdobramento do campo cristalino. 2) Como os complexos quadrado planares são formados? Qual a ordem das energias dos orbitais d nesse tipo de complexo? Explique sua resposta. O composto quadrado planar podes ser formado a partir do forte alongamento das ligações no eixo z dos compostos octaédricos, ou seja, mediante a distorção tetragonal z fora, causada pelo efeito Jahn-Teller, sendo o alongamento forte o suficiente para quebrar a interação eletrostática entre o ligante e o metal no eixo z. Ainda, eles são formados por íons d8 e ligantes fortes ou íons d4 com ligantes fracos, onde os orbitais dx2-y2 são repelidos por quatro ligantes e dz2 por apenas dois. No desdobramento do campo cristalino dos orbitais d dos complexos quadrado planares, os orbitais passam a ter energias na seguinte ordem: yz, xz < z2 < xy < x2-y2 3) Sobre a Teoria do Orbital Molecular (TOM) responda os seguintes itens: a) Faça o diagrama de níveis de energia do orbital molecular para o composto [Co(NH3)6]Cl3. b) Faça o diagrama de níveis de energia do orbital molecular para o composto [Zn(NH3)4]Br2. 4) Para Taube, o que caracteriza compostos lábeis e os compostos inertes? Compostos lábeis- São caracterizados pela rápida substituição de seus ligantes, ou seja, a velocidade de substituição é muito alta, só podendo ser estudadas através de métodos que possibilitem medidas imediatas, com sistemas de registro eletrônico. [Co(NH3)6]3- Compostos inertes- Os compostos de coordenação inertes são aqueles cujas substituições dos seus ligantes têm tempos de meia-vida superiores a alguns minutos, sendo suficientemente altos para serem determinados pelos métodos clássicos de medidas cinéticas, ou seja, por experiências nas quais é possível acompanhar as variações das concentrações dos reagentes em termos de mudanças de pH, densidade ótica, liberação de gás, precipitação de sólidos, entre outros fenômenos. 5) Defina: a) Composto organometálico São compostos que apresentam pelo menos uma ligação carbono-metal, sendo o carbono proveniente de um grupo orgânico ou molécula e o metal seria um átomo metálico do grupo principal, de transição, lantanídeo ou actinídeo. b) Composto Homolépticos e Heterolépticos Compostos homolépticos são compostos complexos nos quais todos os ligantes que estão ligados ao centro metálico são idênticos entre si. Já os heterolépticos são aqueles que possuem mais de um tipo de ligante. c) Hapticidade Pode ser definida como o número de átomos que estão dentro da distância de ligação do átomo metálico, ou seja, o número de átomos de um ligante que interage diretamente com o metal. Se referindo a organometálicos pode, ser entendida como o número de átomos de carbono de cada grupo orgânico ligados ao metal de cada organometálico. d) Compostos organometálicos deficientes de elétrons Os organometálicos deficientes em elétrons são formados mediante ligações sigma de radicais orgânicos com o Li e o Na – alcalinos mais eletronegativos – e com os elementos dos grupos 12 (grupo do zinco) e 13 (grupo do boro).
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