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AREAAREAZ- cJ TÓPICOS : : I Estequiometria 1 massa atómiea: massa de tátomo em unidades de maise fII Soluções atômica U ov Da lnãw são unidades H Coloides do SI. ) Cinética quimica , partes 1, 2,3 H látômo "C rpesa " Ru massa molar . M Ou MM ESTEQUIOMETRIAë..""ëëïçëïïï massa em gimol I massa de átomos, sapatos, formigas, alunos... aspectos quantitativos de COMPOSIÇãO & REAÇÃO antiga definição massa atómica massa molar química química quantidade relativa quantidades relativas nova definição massa atomica massamolar- dos elementos combinados de substâncias consumidas u ~ gimol compostosem e formadas em reações 4 mundo microscópico f mundo macroscópico Losátomos e moléculas Lo gramas massa atômica média: massa da tabela periódica! média ponderada das massas de todos os átomos de um elemento BO PONTO DE VISTA MICROSCÓPICO considerando a quantidade de cada isótopo s mol: Ex. CARBONO NATURAL unidade do 5. I da quantidade desubstância- ( C - o 98, 931. - 12 u (-o 1,071. - 13,0035 u Imol= NA=6,02210076 + 103 L .número da Avogrado rmol-71 massa atômica 98,93 7 12 + 1,07 + 13,0035 = 12,01 u média do c 10 o antiga definição. V quantidade de uma substância que contem tantas unidades elementares quarto existem átomos em exatamente 12g de C 6,62607019 + 10-39 a +Mui mmam *trammT BO PONTO DE VISTA MCROSCÓPICO Kg- S.I da massa Ikg = h mås L h- constante de Planck rem 35-kgme Iis I bl sabendo que a massa molar do compusto é 196,20 grnd,A massa molecular: ou Beso molecular qualé sua fórmula molecular umidade: U soma das massas atómicas em uma molécula MM composto = 196,20 gImol MM fórmula empirica - 6+121051071,01 -16 = 98. I grmol para qualquer molécula. massa molecular rul - massa molar rgl massa molar composto = 19612 -2 massa molar fórmula 98, 1 empírica 502- 1+ Ms+2xM.massa molecular I molicula 302 - 64,07 4l fórmula molecular - fórmula empírica 52 - CizHzoDz I mol 502 -64,07 g Composição percentual.C reações quimicasreações químicas Ex. C2H6OO processo no qual uma ou mais substâncias são trans- I mol C2H6O = 2712,01 +65 1,008 t1+ 16,001 - 46, 07 g formadas cm novas substâncias 46,07g- 1001. A Uso de simbolos químicos t REAGEM COM I.C =MMC - 2712,019 - D,S210 = 52. 141. MMC2HOD 26,07 g y - FORMANDO.. I.H+MMK 646,008 =0,1313 = 13, B1.E MME2HOO e6,07 equação quimicai F IHz + O - 2H 2O I.O-uMo - 16 - 0,3973 - 34,731. MMczHgD &6.47 interpretação molecular. 2moléculas t I molicula - 2 moléculas de H 2 de Dz de H 2D MMMMMM @@0aDOO@@ O 0x Formula empírica inferpretação do ponto de 2mols de + I mol de - 2 mols de Co ,s H .1,s O 0,2s vista molar. Hz Oz H 2b J divide pelomenor indice k,Dgde Hz t 32,0 g de O 2 = 36 g de H 2O Cz H 6 O BALANCEAMENTOBALAMKEAMERITO EXEMPLO: A massa de l0g de um composto fol decomposta obtendo-se: 7,34 g de C , 1.03 g de He 1.63 g de O. o Regra do Metais al Qual a formula empirica desse composto? A metais dividendo pelo C arbono massa massa molar massa gimoll igl massa molar menorsoeficiente H idrogênio Oxigênio C= 12,01 gimol 7. 34 C-0,61 C-6 H =1,01 gimol 1,03 H- 1,02 H = 10 O-16,00 grmdl 1,63 O-Di1 O = 1 reagente limitante FÓRMUZA EMBTRICA CGHIO A quantidade delimitada de um dos reagentes que define a quantidade de produto a ser formada estado da RENDIMENTO TEORICO X RENDIMENTO REAL ID Componente componente solução exemplo quantidade de produtoforma- 1 quantidade de produto de fato 1 2 resultante do se o reagente limi formado a partir de uma dada tante for consumido. reação. Gás Gas Gas Ar atmosférico Gás Liquido Liquido Agua gaseificada - CO2 Gás Sólido Sólido Hz diss. em paládio 1vendimento -rendimentoreal x100 Liquido Liquido Líquido Etanol diss. em água rendimentoteórico Sólido Liquido Liquido Nace diss. em água Sólido Sólido Sólido Bronze ((urzm), solda/Sm/Pbl A PUREZA DO REAGENTELIMITANTE! ex:129g Al com 96% de pureza *calcular usando 96% de sua massa, ou seja, 1199 de Al *calcular rendimentoteórico com essa massa *se a reação ainda tiver um rendimento de, ex, 80% calcular 80% dos resultados obtidos. AUMA DADA TEMPERATURA X... 3 SOLUCEO INSATURADA:menos solutoque o solvente tem capacidade de dissolver SOLUES 3 SOLUCEO SATURADA:quantidade máxima de solutoque o solvente écapaz de dissolver3 SOLUCEU SUPERSATURADA:mais solutoque acapacidade máxima. processo de dissolução Exemplos cotidianos:leite, fumaça, tinta, ligas metálicas, I agua mineral, creme dental interação -> Separacao-> SOLUATACIOsoluto-solvente I INSNRASS I !! se o solvente for a água, échamado de hidratação!! HOMOGENEA: HETEROGENEA: 3 soluções cônicas:formam ions quando se dissolver 1 fase 2+ fases ex:NaCe +HzO forma Ce- e Nat 1. moléculas de H2O separam os ions NaCe- do NaCe sólido & água +açucar & 2. moléculas de H2O circundam os ions3. ions se dispersam na solução. 8 soluções moleculares:se dissolver sem formar ions ex:ácido acético +agua =vinagre 3 MISTURAS EM UM NIVEL MICROSCODICO ->SOLUCEO:partículas intimas - menores que 1 nm SOLUBILIDADE ->COLOIDE:particulas pequenas - entre 1 e 1000 nm ->SUSPENSÃO:particulas grandes - maiores que 1000 nm quantidade máxima de soluto que uma quantidade especifica que um dado solvente pode dissolver. -> depende da solução . UCEO:mistura homogênea entre soluto e solvente 3 maior solubilidade:maior interação soluto-solvente maior facilidade de um soluto se dissociar #soluto:substância presente em MENOR quantidade 3 temperatura: #solvente:substância presente em MAIORquantidade I geralmente T4 S4 as vezes T↓ ST soluto +solvente -solução ↳ Nac SOD, Cec/SOels Ex:escreva a equação cônica da reação de nitrato de prata e cloreto de sódio #REGRAS DE PRECIPITACOES: AgNOs raq1+ NaClraq) -> AgCersi + NaNOs raq precipitado:sólido insolúvel que se separa da solução Ag+ +Ns+Nat +ce - -- AgCerss +Nat +NOs- EXEMPLO: Ag ++ce - AgCersi precipitado eq. molecular: Pb /NO312 raq1 +2NaIraq) -o Pbrss +2NaNOs raq eq. cônica 46 2+2s+2a+ +21 -- PbIzrx +2a+203- eq. cônica resultante: pb 2 ++21 -pb12/s) unidades de concentrado *Nate NOs são ions expectadores concentração de uma solução:quantidade de soluto presente em uma dada quantidade de solvente REGRAS DE SOLUBILIDADE: I Porcentagem em massa:or porcentagem conderal (i.mim COMPOSTOS SOLUVEIS: 1m/m =massa de soluto x100% #Compostos contendo IONS DEMETAIS ALCALINOS /hit, Nat, K, ...) -auto+ massa solvente massa da solução 20 ION AMON10 /NHot( #NITRATOS (NOs- ( PpM:partes por milhão /10" BICARBONATOS / HC05- Ppb:109 CLORATOS /C103-( ppm de soluto:massa soluto x106 massa solução #HALETOS:C Br-, 1- · exceções! Agt, Hgze Pb2 Fração molar X:AA =mols de A soma total de mols da solução #SULFATOS:SO · exceções! sulfatos de: Agt, Ca, Sr", Bat, Hg, Pb Fração massa volume:massa de soluto rg) volume de solução (2) COMPOSTOS INSOLUVEIS #CARBONANOS - COS" Fração mássica:massa de soluto 19: FOSFATOS - DOp3- massa de solução (g) CROMATOS - CrOc SULFETOS - S" Fração volumétrica:volume soluto r2 · exceções:ions metais alcalinos +ion amônio volume solução.LI #HIDROXIDOS:OH Porcentagem em volume rtv/v) =volume soluto rx x100% volume solução.LI exceção: ions metais alcalines +ion Bat COMO ESCREVER AS EQUACOES IONICAS RESULTANTES Molaridade M M=mols do soluto volume da solução i 1. Escreva a equação molecular balanceada 2. Escreva a equação conica mostrando os eletrólitos completamentes Molalidade (m7 m =mols de soluto massa do SOLVENTE /Kg) dissociados em cations e ânions 3.Cancele os ions espectadores que aparecem em ambos os lados da equação cônica Densidade: I difuicao I 8 Sabor azedo - limãoS preparar uma solução menos concentrada a partir de uma mais concentrada 3 Reagem emetais produzindo gás hidrogênio adicionar solvente 2HCtraq1 +Mgrs -> MgCegraq) +Hzrg) mols de solutoinicial -final 3 Reagem com carbonatos e bicarbonatos produzindo gas carbônico MiVi =MAVf 2HCeraq) +CaCO3rsi ->CaCzraq) + COzrg1 +H2O res 3 Soluções aquosas de ácidos conduzem eletricidade EXEMPLO:Como preparar 60,0mL de0,2 M de HNO3 a partir de um estoque de 1,0 M de HNO3 MiVi =Mf Uf BASES: Mi =1,0 Vi =? Mf =0,2 VF =60mL =0,06L 3 sabor amargo 3 escorregadias ao tato/sabões) Vi =V =0,06 =0,0031 =3m 3 soluções aquosas de bases conduzem eletricidade *3mL de ácido *60mL de solução REACAO DE NEUTRALIZACAO: *VH20 =57mL ACIDO + BASE -> SAL + ÁGUA SAL:composto cônico constituido por um cation diferente de Ht DEFNAC CND=BAS e um anion diferente de OH -e 02 ÁCIDO:substância que produzions HTH30 em água Ex: HCraq) +NaOHraq) -> NaCelaq) +H2O doador de prótons H + +a +Nat +0H - -Nat+e +Hz0 H38=ion hidronco, próton hidratado H+ +OH-> H2O HCl +H20 =H30 + +ce BASES:substância que produz ions OH em água TITULASEO receptor de protons uma solução de concentração precisamente conhecida éadicionada gradual - NH3 +H2O =NHet +OH- mente a uma outra solução de concentração desconhecida atéque a reação quimica entre ambas se complete. ACIDOS: #ponto de equivalência:ponto que a reação se completa #Indicador:substância que muda de cor no ror próximo dol ponto de equivalencia 3 monopróticos: HCC -> HT + cl- Ex:Qual o volume de uma sol de 1,120 M de NaCH énecessario para titular HNOs -> H + +NOs- 25 mL de uma solução de 4,5 M H2SOe? CHCOOH =H+CH3 COO Aescrever a equação: SOs + 2OH - 2+ae 3 dipróticos: H2SOr -> HT +HS00 ACIDO:V=25mL n =25mt -1m =0,1125 me H500=Ht+SO- M =1,5 mol/L =me tripróticos: APelo balanceamentovemos que a cada 1 mel de acidetumes me dabateeH3POr =H +H2POe BASE:n=2 =0,1125 =0,225 mol M H2POr HT +HPO- M =com H4022=H++P0e3- V =158mL O QUESAOCOLOIDES: 3 Sistemas intermediários entre soluções e suspensões ELETROLITOS I I 3 Não épossivel uma cara distinção se são uma mistura homo orheterogênea ELETROLITO:substância que quando dissolvida em água resulta em uma 3 Um ou mais componentes condimensões entre 1 e 1000 nm solução que pode conduzir eletricidade 3 Conhecidos como dispersão coloidal or coloides. NÃO ELETROLITO:quando dissolvido em água não conduzeletricidade I quem conduzeletricidade em uma solução:CATIONS e ANIONS CLASSIFICAÇÃO 3 Eletrólito forte:100% de dissociação Nacers, M- NatragitCl-raqu I- Estado físico do disperso e do dispersante 3 Eletrólito fraco:não dissocia totalmente ácido acético:CH3COOH = HTraq1 +CH3200 Taq) ↳ reação reversivel 3 Não eletrólito:sem cations cânions CoHiz06/si-CaHz0Gra TABELA DE CLASSIFICAÇÃO DOS SOLUTOS EM SOLUCEO AQUOSA 1 EL. FORTE EL. FRACO NEO EL. HCe CHCOOH /NHz): CO-ureia HN03 HF CH30H-metanol H004 HNO2 C2HsOH-etanol #- afinidade do disperso e do dispersante H2S01 - 2 Hconizavels NH3 C0H1206-glicose Na OH H20 puro (12 Hzz011 - sacarose COLOIDELIOFILICO: exemplo BarOH)2 #afinidade pelo solvente Composto conico #dispersante água:hidrofílico #estáveis por longos periodos #estabilização pela interação com o melo EXEMPLO:amido em água bolädes moléculas de amido retém água e formam um gel coloides moleculares particulas pequenas - entre 1 e 1000 nm SISTEMACOLOIDAL:pelo menos um dos componentes éum colo de COLOIDE LIOFOBICO: #repulsão ao solvente relembrando:soluções -sistemas homogêneos #dispersanteágua:hidrofóbico suspensões -sistemas heterogêneos #pouco estáveis:aglutinam/coagulam #baixa estabilização pelo melo. COLOIDE - sistema de 2 fases EXEMPLO:dispersões de um líquido em outro líquido geralmente estabilizadas por um terceiro componente FASE DISPERSA FASE DISPERSANTE I equivale ao soluto melo que contem o disperso moleo,tensoativo. pode ser composto de:macromoléculas e equivale ao solvente ↑ água eficante -. EMULSEO! agregados de átomos, ions ou moléculas f #I - quanto ànatureza das particulas dispersas COLOIDES MICELARES: agregados de ions ou moléculas Ex:hidróxido ferrico, enxofre em água precipitados gelatinosos:Al (OH)3, Fe/OHs, CUOH)z COLOIDES MOLECULARES macromoléculas ADSORCIO DE TONS amido em água, borracha em benzeno moléculas, atomos e ions aderem àsuperfície de I sólidos, líquidos força de van der Waals or ligações de valência ESTABILIDADEDAS DISPERSES COLOIDAIS inicialmente: DEPOIS: colode não coagula ADICIO DEIONS ion iraneutralizar > para formar particulas o coloide, que irá malores coagular COMO ESTABILIZAR? propriedades AUTOESTABILIZACIO #alguns sistemas:formação espontânea * MOVIMENTO BROWNIANO: #aglomeração natural das moléculas semelhantes 3 movimentolento e desordenado das particulas coloidals #coloides autoestabilizados em água:HIDROFILICOS ↳ constante choque com partículas do dispersante Ex:gelatina, amido, cola, sabão 3 responsável em parte pela estabilidade 1 EFEITO TYNDALL ESTABILIZACEO POR ADICIO DEUM COMPONENTE: I reflexão da luzpor particulas coloidals dispersão instável I fase dispersa:decompoe o feixe de luz que atravessa o coloide + 1 componente prestabilizar confere aspecto turno permite distinguir coloides de solucoes verdadeiras ESTABILIEACEO POR UM COLOIDE PROTETOR ↳ soluções verdadeiras:transparentes - não refletem luz Ex:Sabão pr lavar objetos engordurados ↳cauda apolar, cabeça polar * ADSORÇÃO: & retenção superficial de substâncias presentes no meio pelas partículas tensoativo, surfactante - dodecil sulfato de sódio (SDSI coloidals * ELETROFORESE: A movimento das particulas coloidals em direção ao pelo positivo or negativo quando submetidas à passagem da corrente eletrica Bidentifica a carga + or - da particula coloidal ↳a partir do sentido da migração para um ou outroeletrodo DIALISE: QUESTOES: #base:propriedades das membranas semi permeáveis 1. Como demonstrar esperimentalmente que um líquido éum sol? ↳ deixam passar ions Efeito TyndallI não deixam passar particulas coloidais As particulas sólidas dispersas no sol refletem a luz #dispersão coloidal com eletrólitos separada do solventepuro por uma f 2. Como se poderia coagular um sol que for estabilizado por adsorção membrana semipermeável deions hidrogenio Ht? ↳ somente os eletrolitos passam para o solvente *coloide estabilizado por H *adicionar base forte:OH HEMODIALISE: Aformar H20- HTneutralizado Acarga que estabilizava o coloide for removida *sol coagula 3. a) Qual a relação entre o efecto Tyndall e a diminuição da eficiência dos faróis na neblina? b) Aluzamarela tem comprimentode onda 1 medio maior que a luz SEPARAR DISPERSO E DISPERSANTE branca. Por que os faróis de neblina sãogeralmente amarelos? Oproblema:partículas muito pequenas 3 solução:aumentar tamanho das partículas a) O facho luminoso edisperso pelas gotículas de água da neblina refeitoTyndall · coagulação e, por isso, tem menor eficiencia. · agitação b)Luz amarela com maior 1):menos dispersão · aquecimento · adição de eletrólitos 4.a) Compare os termos soluto e solvente com fases dispersa e dispersante. b) De que fase dispersa e dispersante compõe cada uma das dispersões COAGULACEO:agregação das partículas coloidais por meio da adição de substâncias a) fase dispersa:componente em menor quantidade -> soluto ou outros fatores externos agitação, aquecimento, resfriamentol fase dispersante:componente em maior quantidade -> solvente I bl OURO SOL AQUOSA ~ GOTICULAS DEAGUA AR AR GORDURA OLEO ÁGUA CORANTE VIDRO 5. a) Os sois coloidals não podem ser separados por filtração através de um filtro comum. O que isso nos indica acerca do papel do filtro? b) Compare com o comprimento dos sois em uma membrana de diálise. a) Os poros do papel do filtro comum são grandes o suficientepara permitir a passagem da partícula sólida EMULSEO: b) Os poros da membra são pequenos suficiente para permitir apenas a passagem dispersão de um liquido em outro, ambos imisciveis dos ions e pequenas moléculas. gotículas diâmetros entre 0,001 e 0,05 mm máquinas especiais para gotículas de diâmetro menor 6. O que éemulsão? muitoimportante do ponto de vista industrial Dispersão de um liquido em outro, ambos imiscivels. Ex:leite in natura, maionese, petróleo natural Gotículas do sistema temdiâmetro entre 0,001 e 0,050mm 7.Diferencie os tipos de emulsão: Oleo em água:OVA, conduzcorrente elétrica, face continua água se mistura comágua ↑ Agua em óleo:A/O não conduzcorrenteeletrica, fase continua oleo I A VELOCIDADEMEDIA:B) =(B) final - SB inicial tf- ti não se dilui em água e sim, em óleo I * VELOCIDADEINSTANTENEA:Inclinação reta to 8. Azeite e vinagre quando misturados, separam-se logo em duas camadas. Porem, adicionando gema de ovo e agitando a mistura, obtem-se para a reação:at +bB -cC +dD a maionese, que éuma dispersão coloidal. Nesse caso, qual o papel da V =-) =-) =4 =4 gema de ove? Gema= agenteemulsificador Particulas de azeite dispersas no vinagre como auxilio da * Constante da velocidade: gema de ovo. V =k[A] k =FS CIAETICA QUIMICA lei davelocidade expressa a reação entre a velocidade de uma reação, a constantede velocidade e a concentração dos reagentes A Área da quimica aA +bB -c +dD * Dedicação:estudo do quão rápido"uma reação ocorre v =k[A) [B]Y · tempo da transformação de reagentes em produtos · velocidade de reação - o quão "rapida"ou "enta" a reação éde: · possivel caminhos - mecanismos de reação · ordem x em relação a A · avaliar fatores que podem alterar a velocidade · ordemy em relação a B · ordem global igual(x +y) * Leis de velocidade:sempre demonstradas experimentalmente Wellocidade de reação * Ordem de Reação:sempre definida de acordo com a concentração dos REAGENTES variação na concentração de um reagente ou um produto ao I * Ordem de um reagente não tem relação com o coeficiente longo do tempo estequiometrico do reagente na equação balanceada mol.-*/s ↳ Firguezarg A -B EXEMPLO: ↓[A] variação na concentração de Ano periodo de tempo It Fz(g) +229021g) ->2FC202 (g) -v= saiminui as longo do tempo 3v =4e ↓[B] variação na concentração de B no V =k[Fz)" +[002]* periodo de tempo It edescobrir x e y X Y 1. Veja a situação onde UOZ 1. Veja a situação onde a massa de éconstante Fz éde Fz dobra de massa massa de CO2 quadruplica v dobra velocidade quadruplica 2 Fz =2V &[CO2]" =2V X =1 y =1 REAGEO DE10 ORDEM:SeDo"raq+ 31-raq -- 250, raqs+Is-rag) A TEMPO DE MEIAVIDA:tie tempo necessario para a concentração de um reagente I ↑2x /2x - y=1 diminuir para metade da sua concentração inicial ~ dax I 12x -x =1 tr =t qdo (A) =to - x =1 tr =E == - y=1 tiz =en2 k =? k k =V = 2,2x109Ms = 0,08/ms) 7 [S,002] [I] 10,08M110,039M) MEIA-VIDAS: (A) =[AJo/n 1 n =2 reações de primeira ordem ( 2 n =h3 n =8 A- produto & n =16 V =- 0[A) = k[A) It reações de segunda ordem k =(j =4 =11s = st A->produto r = - x =kA [A] =concentração de Aa qualquer tempo t [A]o =concentração de Aquandot=0 k =Ez =2 =1/Ms [A] =/[A]o) - In[A)t = - kt +en[A]o i =1 +kt y =mx +b [AJo y - b +Mx - k= (A) =concentração de Aa qualquer tempo t [A]o =concentração de Aquandot=0 tr =t quando (A) =2A)0/2 hirz = 1 <AJ0 EXERCÍCIO: Areação 2A -> B éde primeira order com relação reações de ordem zero a Acom uma constante de velocidade k =2,8 x 10 - 25=a 80% A-produto Quanto tempo levarápara [A] diminuir de 0,88M para 14M? v =- (A) =k(A) =k t [AJ0 =0,80M k =- [A] t [A) =0,11M [A) =[AJo - kt en[A] = - kt +en[ASo tr =t qdo [A)=(ASo/2 1t =en [Ao] -lu[AS tirz =(Ajo kt=bs 2k t ==m=e quação de Aurherie 1 - Ea/RT) k =A. e Ea:energia de ativação /5/moll R:constante universal dos gases 18,31 3/mol.K ( ↑:temperatura absoluta A:fator frequência de choque EE DE COLISAO #velocidade das reações eafetada por: Ink = - E I -In Aa ↓ R ↓· concentração dos reagentes ↓t Y -mx + b · temperatura Das moléculas devem colidir para reagir inclinação:-I on I 3 maior no de colisões por segundo -maior a velocidade 3 maior concentração -mais colisões EXERCÍCIO:Aconstante de velocidade de uma reação de primeira Efeito da temperatura sobre a distribuição de energia cinética das ordem é 3,16 =1057 a 298K. Qual seráo valor de 1 a 350K moléculas de uma amostra se a energia de ativação para a reação for de 50,25/mol? temperatura aumenta:fração maior de moléculas reage a T mais elevada. k 1 =3,46x10257 k2 =?? I +1 =298k T2 =350K Ink =- Eat +InA/1) Ink =- Ea+hA (2) sistema fazer 111-122 Ink-enkz =-1 +( - (E+ +(A) IMPORTANTE: eni)-* ** *i)3 As colisões entre as moléculas resultar em uma reação quimica somente quando as moléculas estiverem com uma determinada k2 =0,70252 orientação durante a colisão. CANAL IISADOR substância que aumenta a velocidade de uma reação quimica não éconsumido na reação fornece caminho reacional de menor Ea Energia de ativação Velocidade com catalisador) Velocidade sem catalisador A +Bic +D Ea' [Ea energia minima necessária para iniciar a reação quimica ANTES: DEPOIS: EXOTERMICA ENDOTERMICA La ! - - - Ea O 3 tipos de catalise heterogenea, homogênea, enzimáticaEmre - C +D A +B Ea E E -D A +B - progresso da reação O CATALISEHETEROGENEA: reagentes e catalisadores em fases distintas MECANISMOS DE REACÃO sintese amonia produção ácido nítrico 3 processo global de uma reação quimica: conversores catalíticos pode ser representado por uma serie de etapas elementares or reações elementares O CATALISEHOMOGENEA S mecanismo de reação: reagentes e catalisadores dispersos em uma única fase I #sequência de etapas elementares que leva àformação do produto geralmente liquida #descreve: catálise ácida ↳ ordem em que as ligações são quebradas e formadas catálise básica ↳variações nas posições relativas dos átomos no curso da reação I O CATALISEENEIMATICA -REACOES ELEMENTARES I reações bioquímicas 1 unica etapa utilizam enzimas - catalisadores biológicos N0rg) +031g) >NOz 191 +02 19) PROCESSO HABER 3 Molecularidade:número de moléculas que reagem em uma etapa elementar formação NH3 #UNIMOLECULAR:1 molécula Nerg) +3Hzrg) Fer Alz03/K20 - 2NH3 rg) #BIMOLECULAR:2 moléculas catalisador #TRIMOLECULAR:3 moléculas PROCESSO OSTWALD 3Mecanismos de várias etapas:sequência de etapas elementares catalisador Pt-Rh usado no processo N0z1g1+COrg1 , NOrg1 +CO2 /g) fio de PA aquecido sobre solução de NH3 Etapa 1:N2 +NOz NO +Os intermediário 4 NH3 rg) +50zrg1 4+, 2NOrg) +6HzOrgI Etapa 2:*Os +CO (AO2+CO2 2N0rg) +0zIg( > 2N02 19) Etapa Global:NOz +CO ·NO2 +CO2 2N02 (g) +HzOrL) HNOzraq) +HNU3/aq #INTERMEDIARIOS:espécies que aparecem em um mecanismo de reação · I50 aparecem na reação global balanceada! CONVERSOR CATALITICO · EMPREformado numa etapa e consumido na seguinte CO+hidrocarbonetos residuals +02 catalisador, CO2 +H20 Ex:NOs do exemplo anterior IN0+2NOZ catalisador, 2N2+302 · podem ser estáveis, identificados e isolados #ESTADOS DE TRANSICEO: sempre inerentemente instavels ↓ ETAPALENTA, Eat) Eac 8 ETAPALENTA: etapa com maior Ea determina a velocidade da reação I LEIS DEVELOCIDADEPARAETAPAS ELEMENTARES reação unimolecular A produtosv =k [A] reação bimolecular A +B > produtos V =k[A)[B] reação bimolecular A +A produtos v =K (A) 2 ESCREVENDO MECANISMOS DE REACÃO I A soma das etapas elementares deve dar a reação global balanceada 3 lei de velocidade determinada experimentalmente deve ser igual à lei da etapa mais lenta MECANISMOS COM ETAPAINICIAL RÁPIDA Ex:2N01g) +02 1g) (INOzigI NOs édetectado durante a reação Etapa 1 - rápida equilibrio:NO+02 s I Etapa 2 lenta:3 2NO2 Reação global:2N0+ 02 >2N0Z Lei de velocidade experimental:V =K (NO]" [O2] Velocidade da etapa lenta:v =k2 [N0] [NOs] OBS!! Não podemos ter uma lei de velocidade com intermediários! -> analisar separadamente · V produção NO3 =K1 [NO] [02] · U reversão NOs em Oz e NO =K-1 [NOs] · na condição de equilibrio 11: Vprod NOs =V reversão NOs ↳ K1 [NOJ (02] =K-1 [NO3] 4 =k= [NO3] =K [NOJ (02] v =k= [N0] [NOs] =k2 [NOS / K [NOS (02] 1 =x2 K (NO) " (02] v =k ' [NO)(02] =lei de velocidade experimental
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